化学：官能团与碳链相互影响决定有机物的性质

官能团与碳链相互影响决定有机物的性质

近几年对有机物性质的考查以化学性质为主，有时也涉及物理性质。分析有机物的性质时主要考虑官能团的性质，有时也要注意碳链对官能团性质的影响，如醇和酚中都有—OH 和烃基，但是二者—OH所表现出的性质并不相同。此外，同类有机物物理性质的递变主要决定于烃基的不同。

1.对卤代烃、酯等物理性质的考查

有机物的物理性质中经常考到的有：（1）常温下的物质状态，如：进行有机物的燃烧计算时一般要考虑反应前后的物质状态；与阿伏加德罗常数有关的判断时往往涉及有机物的状态、分子结构等。（2）水溶性和密度，如：有机物的分离、提线纯和检验时一般要应用有机物的水溶性、密度等因素。

例1.现有三组混合液：①乙酸乙酯和乙酸钠溶液②乙醇和丁醇⑧溴化钠和单质溴的水溶液，分离以上各混合液的正确方法依次是

A.分液、萃取、蒸馏

B.萃取、蒸馏、分液

C.分液、蒸馏、萃取

D.蒸馏、萃取、分液

解析：乙酸乙酯不溶于水，乙酸钠易溶于水，可以用分液的方法分开；乙醇和丁醇都易溶于水，但是它们沸点不同，可以用蒸馏的方法分离；溴化钠和单质溴的水溶液可以利用溴易溶于有机溶剂而溴化钠不易溶于有机溶剂的性质用萃取的方法分离。

答案：C

2.对各类常见有机物化学性质的考查

在解答这类试题时，如果没有题给信息的情况下，一般只进行思维的“正迁移”，即：可以认为同类有机物间的关系可以视为类似于无机物中的一族元素，它们应该具有相同的化学性质；同一类官能团数目的多少对化学性质影响也不大，在没有特别强调时一般也可忽略。

如：苯的同系物一般时候可以视为都能被酸性高锰酸钾溶液氧化，但如果题中有信息（一般为强调直接与苯环相连的碳原子上必须有氢原子），则结合信息要求综合考虑。

例2：糖类、脂肪和蛋白质是维持人体生命活动所必需的三大营养物质，以下叙述正确的是（）

A.植物油不能使溴的四氯化碳溶液褪色

B.淀粉水解的最终产物是葡萄糖

C.葡萄糖能发生氧化反应和水解反应

D.蛋白质溶液遇硫酸铜后产生的沉淀能重新溶于水

解析：植物油是一种不饱和油脂，能与Br2发生加成反应，可以使溴的四氯化碳溶液褪色，A不正确。淀粉是一种多糖，它水解的最终产物是葡萄糖，人摄入淀粉后通过水解生成葡萄糖提供能量，B正确。葡萄糖是一种多羟基醛，能被氧化成葡萄糖酸，但是不能发生水解反应，C不正确。蛋白质溶液遇CuSO4等重金属盐溶液会发生变性，该过程不可逆，也就是产生的沉淀不能重新溶于水，D不正确。

答案：B

3.分析指定的物质可能具有的性质

这是高考中一种常见的命题方式，一般结合了社会热点（如2005年的苏丹红问题）、有机方面的科研成果等。主要考查学生的识图能力和迁移应用、综合分析的能力。解题基本过程为：

（1）准确识别有机物结构图中的官能团、碳骨架。

（2）由官能团找对应的典型的有机物，进行性质正迁移

例3 。2007年瑞典科学家发现，某些高温油炸食品中含有一定量的丙烯酰

胺

。 食品中过量的丙烯酰胺可能引起令人不安的食品问题。关于丙烯酰胺有下列叙述：①能使酸性KMnO 4溶液褪色；②能发生加聚反应生成高分子化合物；③只有4种同分异构体；④能与氢气发生加成反应。其中正确的是（ ）

A.①②③

B.②③④

C.①③④

D.①②④

解析：根据结构图可以确定，丙烯酰胺分子结构中含有碳碳双键，类比乙烯的性质，它能使酸性KMnO 4溶液褪色，能与氢气发生加成反应，能发生自身加聚反应生成高分子化合物，①②④都正确。从其分子中各原子间的连接方式可知，它的同分异构体多于4种。

答案：D

4.应用有机物的性质进行物质的分离提纯

有机物的鉴别、检验主要是依据有机物中所含官能团的化学性质和有机物自身的一些物理性质来进行，有时题中已经直接指出需要鉴别哪种官能团。有机物的分离提纯比无机物要复杂，因为许多有机物间容易混溶，还有许多有机物不溶于水，有机物分离提纯常用的方法有：分液、蒸馏、盐析等。

例4：下列除去杂质的方法中正确的是（ ）

A.溴苯中混有溴，加入KI 溶液后，用分液漏斗分液

B.乙醇中混有乙酸，加入NaOH 溶液后，用分液漏斗分液

C.乙烷中混有乙烯，加入氢气在一定条件下充分反应

D.苯甲醛中混有苯甲酸，加入生石灰，再加热蒸馏

解析：A 中加入KI 溶液后，发生反应Br 2＋2KI = 2KBr ＋I 2，但是I 2和Br 2还是溶于溴苯，不能用分液漏斗分液而除去，A 不正确；B 中加入NaOH 溶液后，发生反应生成CH 3COONa ，但是因为乙醇和乙醇钠均易溶于水，不能用分液漏斗分液来分离，B 不正确。C 中加入氢气在一定条件下可以发生反应使乙烯转化成乙烷，但是有机反应一般不能完全转化，同时过量的氢气也会存在于反应后的气体中，C 不正确。D 中加入生石灰后，苯甲酸变成了离子型的苯甲酸钙，再加热蒸馏时，由于苯甲醛的沸点较低，先挥发出来，收集馏分冷凝就可以得到较纯净的苯甲醛，实现了除杂，D 正确。

答案：D

5.有机反应基本类型

有机反应的几种基本类型是：取代反应、加成反应、消去反应、聚合反应等，此外还有氧化反应、还原反应、裂化反应等。其中酯化反应、酯的水解反应、硝化反应、磺化反应等都是取代反应的一些子类型。

O CH 2 CH —C —NH 2

（1）根据反应过程判断实际发生反应的类型；

例5.在某些酶的催化下，人体内葡萄糖的代谢有如下过程：

（1

，反应②的反应类型是______，反应③的反应类型是___________。

（2）…………

解析：反应①中脱去了—OH及及相邻碳原子上的H，生成了C C，属于消去反应；反应②是C C中的一个键打开，引入了—OH和—H，属于加成反应；反应③是醇—OH氧化生成了C O，属于氧化反应。

答案：（1）消去；加成；氧化（2）……

（2）根据物质中的官能团判断它可能发生反应的类型。

例6.下列各化合物中，能发生酯化、还原、加成、消去四种反应的是（）

A. B.

C.CH3—CH=CH—CHO

D.

解析：C的分子结构中既没有—OH，也没有—COOH，不能发生酯化反应，C不正确。B 的分子结构中只有—OH，不能发生还原反应和加成反应，B不正确。D的分子结构中有—CHO，可以发生还原、加成反应，有—OH可以发生酯化反应，但是—OH相邻的碳原子上没有H，不能发生消去反应，D不正确。

答案：A

6.有机物间的转化关系

常见有机物间的转化与有机反应类型间的关系是：

醛酯

氧化

葡萄糖…

CH2COOH

HO C COOH

CH2COOH

CHCOOH

C COOH

①

HO CHCOOH

CHCOOH

CH2COOH

②

③

CH3—CH—CH2—CHO

OH

CH3—CH—CH—CH3

OH OH

HOCH2—C—CH2—CHO