人卫版分析化学练习题

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分析化学学习指导与习题集(第二版)人民卫生出版社

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分析化学学习指导与习题集(第二版)人民卫生出版社第三章、滴定分析法概论

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第四章、酸碱滴定法温新潮09药学

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第五章、配位滴定法

1、氨羧配位剂与金属离子配合物的特点是什么呢?

氨羧配位剂是一类以氨基二乙酸为基体的配位剂。它的分子中含有氨氮和羧氧配位原子。前者易与Co、Ni、Zn、Cu、Hg等金属离子配位,后者则几乎与所有高价金属离子配位。因此氨羧配位剂兼有两者的配位能力,几乎能与所有金属离子配位。

E D T A是氨羧配位剂中应用最多的一种。E D T A与金属离子形成多基配位体的配合物,又称螯合物。在一般情况下,配位比都是1:1。E D T A与金属离子形成的螯合物立体结构中具有多个五元环,稳定性高。另外,此类配位反应速度快,生成的配合物水溶性大,大多数金属离子与E D T A

的配合物为无色,便于用指示剂确定终点,这些都给配位滴定提供了有利条件。

3、何谓副反应系数?何谓条件稳定常数?他们之间有何关系?

将被测离子M与滴定剂Y之间的反应作为主反应,其他伴随的副反应对主反应影响的程度为副反应系数(如酸效应系数、配位效应系数、共存离子效应系数等);条件稳定常数为在一定条件将各种副反应对金属离子-E D T A配合物的影响同时考虑时,配合物的实际稳定常数,它表示了在一定条件下有副反应发生时主反应进行的程度。(5-8、5-9a)4、影响配位滴定突跃范围的因素是什么?

配位滴定的滴定突跃大小取决于两个因素:一个是条件稳定常数KMY

’,另一个是被测定金属离子的浓度CM。在浓度一定的条件下,KMY’越大,突跃也越大。在K M Y

’一定的条件下,金属离子的浓度越低,滴定曲线的起点越高,滴定突跃则随之减小。

5、金属指示剂的作用原理是什么?它应具备哪些条件?

作用原理:金属指示剂是一种有机染料,它与被测定金属离子发生配位反应,形成一种与染料本身颜色不同的配合物。例如常用指示剂铬黑T(EBT)在pH7~10的溶液中呈蓝色,而与其金属离子的配合物呈红色。若以

E D T A滴定Mg2+,用EBT作指示剂。滴定开始时溶液中有大量的Mg2+,部分的Mg2+与EBT配合,呈现MgIn-的红色随着E D T A的加入,E D T逐渐与Mg2+配合,在化学计量点附近,Mg2+浓度降得很快,加入的E D T A进而夺取MgIn-配合物中的Mg2+,使EBT游离出来,呈现指示剂Hin2-的蓝色,表示到底滴定终点。具备条件:①与金属离子生成的配合物颜色与指示剂本身的颜色有明显区别。

②金属指示剂与金属配合物的稳定性与金属-E D T A配合物的稳定性低。这样E D T A才能夺取Min中的M,使指示剂游离出来而变色。

6、何谓指示剂的封闭现象?怎样消除封闭?

某些金属离子与指示剂生成极稳定的配合物,过量的E D T A不能从MIn中将金属离子夺出,因而在化学计量点时指示剂也不变色,或变色不敏锐,使终点推迟。这种现象称为指示剂的封闭现象。若被测物质产生封闭为永久封闭,需更换指示剂,若干扰离子产生封闭,可加入掩蔽剂消除干扰。

8、在有共存离子时,如何控制合适的酸度范围以提高选择性?若控制酸度仍不能达到目的,还能采取什么措施?

可采用掩蔽法,降低溶液中溶液中游离N的浓度。

9、配位滴定中常用的掩蔽方法有哪些?各适用于哪些情况?

根据掩蔽反应的类型可以分为配位掩蔽法、沉淀掩蔽法、氧化还原掩蔽法P100。

10、配位滴定中常用的滴定方式有哪些?各适用于哪些情况?

直接滴定法、返滴定法、置换滴定法、间接滴定法。

P101

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