聚丙烯的接枝改性方法

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接枝改性实施方法多样,常用 的有:链转移接枝、化学接枝(溶 液法、悬浮法、熔融法、固相法)、 辐射法及光引发法等。
1.1 、溶液接枝
溶液法是接枝方法中应用最早的一种。 PP溶液接枝法所采用的溶剂通常为甲苯、 二甲苯或苯等有机物。该方法反应温度较 低(100 ~140 ℃),副反应少,产物纯度 高,PP降解程度低,接枝率相对较高。
与其他接枝方法相比,固相接枝法有许 多显著优点:反应时间短,成本低,PP降 解少,接枝效率高,接枝率高,不使用溶 剂或使用少量有机溶剂作为表面活性剂, 溶剂被PP表面吸收,后处理简单,结合了 溶液法和熔融法的优点,克服了二者的缺 点,高效节能,有着良好的发展前景。
1.5、辐射接枝法
辐射接枝是指用高能射线照射聚合物产 生自由基,然后自由基与接枝单体反应生 成共聚物。与传统高分子化学接枝共聚合 方法相比主要具有以下的特点: (1)能够完成一般高分子化学合成法难以进行 的接枝聚合反应; (2)γ - 射线可被物质非选择性吸收应用广泛; (3)辐射接枝操作简单易行; (4)可以得到清洁、安全的接枝共聚物。
但是由于反应高温使副反应( 交联或降 解) 严重,PP严重降解,接枝率也较低,对 材料性能有严重的负面影响,且对于挥发 性的单体适用性不佳。另外,残余的未反 应单体对产物会产生不良影响。
1.3 、悬浮接枝法
悬浮法接枝PP是在不使用或只使用少量 有机溶剂的条件下,将PP粉末、薄膜或纤 维与接枝单体一起在水相中引发反应。
但是,此方法所用的溶剂量大,需要蒸 馏分离,产物也必须从溶剂中分离并进行 干燥。过程麻烦且溶剂往往有毒,故操作 费用高,环境污染严重,已经逐渐被淘汰。 但对于实验室研究,由于其简便易行( 在普 通玻璃仪器中即可实现),仍有一定应用价 值。
1.2 、熔融接枝
熔融法是指聚烯烃在熔融状态下(180 ~ 230 ℃)与接枝单体和各助剂在一定条件下 加入挤出机、密炼机或开炼机中进行熔融 反应。熔融法具有反应时间短,接枝效率 高及设备简单,可连续化生产等特点,加 之不需要溶剂,工序简单,易实现PP接枝 改性的工业化,是目前应用最为广泛的一 种接枝改性方法。
1.6、 其他方法
利用超临界CO2 流体技术进行聚合物改 性是近年来发展起来的一种新方法。超临 界CO2 流体(临界温度31.1 ℃,临界压力 7.38 MPa)能够溶解大多数小分子有机物和 少数含F 、Si 的高分子,对绝大多数聚合物 不溶解,但能不同程度地溶胀。利用这一 性质,可将单体和反应物渗入聚合物,然 后对高聚物进行改性。并且此法具有不破 坏聚合物外观、操作和分离简单的明显优 点。
前言
聚丙烯(PP) 在五大通用树脂中发展历 史最短、增长最快。PP具有良好的力学性 能、电性能、化学性能等,且其价格低廉, 故被广泛应用于日常生活、工农业和军事 等许多领域。
PP接枝改性就是在PP分子中引入其他 基团,既可赋予 PP某些特殊功能,又能很 好地保持 PP的优异特性。
1、PP常用的接枝方法
该法不但继承了溶液法反应温度低、 工艺及设备简单、PP降解程度低、反应易 控制等优点,而且产物后处理简单,也相 对环保。悬浮溶胀接枝法避免了固相接枝 过程中较高反应温度下存在的PP降解、产 品发黄、接枝物粘连等问题。
1.4 、固相接枝
固相法是20世纪90年代新兴的一种制备 改性聚烯烃的方法。它是将PP粉末直接与 适量的单体、引发剂以及其他适当的助剂 接触直接反应。反应温度一般控制在聚烯 烃软化点以下(100 ~130 ℃),常压反应。
未来展望
聚丙烯接枝改性是扩大聚丙烯使用范围 的一条重要途径,是聚丙烯工程塑料化的 一种重要方法,但聚丙烯目前的各种接枝 改性方法还存在着各自的弊端,如对环境 不友好、后处理困难、降解严重、难以工 业化生产等种种不足,相对而言,固相接 枝和超临界技术是比较有前途的接枝改性 方法,但如何使这些方法能适用工业化生 产的需要是科研工作者急需解决的问题。
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