高分子化学与涂料期末复习

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1、以聚氯乙烯为例,大分子链结构单元的键接方式有哪几种,请 写出来 , , ,___
2、无定形线性聚合物(非晶聚合物)的三态: 3、导致引发剂效率下降的效应有:
,________
4、氯乙烯自由基聚合中,PVC的聚合度主要取决于向__________ 转移的速率常数, 可以通过_____________来调节聚合度。 5、引发剂的效率一般小于1,是由于________和____产生的。 6、自由基聚合实施方法有__________、_________、___________、 __________;离子聚合一般采用____________ 7、在溶液聚合中可能存在的链转移反应包括: ________
������
������������ = ������������ ������
������ ≈ ������������ = ������������ ������ ������ · = ������������ ������ ������������ 2������������
1⁄2
d ������ · ������������ ≡ − = 2������������ ������ · d������ = ������������ ������������������ ������������
2
自由基聚合聚合速率和聚合度 四个假设:
1、等活性假设。链自由基活性与链长无关,即各步增长反应的速率 常数相等。 2、稳态假设。引发速率和终止速率相等,呈动态平衡,即自由基浓 度不变。 3、聚合度很大。用于引发的单体远少于增长消耗单体,即聚合总速 率等于链增长速率。 4、忽略链转移,双基终止。
计算:kd,引发剂半衰期,浓度,聚合反应时间,聚合 速率,聚合度,动力学链长
期末考试复习
常见聚合物名称(俗称,商品名),结构式,聚合单体、方法。 分子量及分子量分布 无定形聚合物三态,Tg,Tf;Tm 线性、支链型、交联型大分子,热塑性,热固性
烯类单体对聚合机理的选择
a、电子效应:诱导效应和共轭效应 b、位阻效应:取代基的大小和位置 自由基聚合:共轭体系,带弱吸电子基团 阴离子聚合:共轭体系,带强吸电子基 阳离子聚合:共轭体系,带强给电子基 2
=
1−������ ������
������ =
1 1+������
������ =
������������ ������������
������������ < ������������
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己二酸和己二胺制成尼龙-66盐,而后缩聚制备尼龙-66, 反应温度235℃,平衡常数K=432,问: (1)制备尼龙-66盐的目的是什么? (2)如是封闭体系,聚合度最大是多少?22 (3)如是开放体系并体系中水含量为7.2×10-3mol,求可 能达到的反应程度和聚合度;0.996, 245 (4)如是开放体系,要得到聚合度为200的聚合物,体系 中水应控制在多少?1.08×10-2 (5)若用醋酸做端基封锁剂控制尼龙-66分子量,要得到 分子量12300的产品,配方中尼龙-66盐和醋酸的质量比为多 少?(p=1)262:0.552
5、下列聚合反应过程可能发生重排反应的是(
A、自由基聚合 B、阴离子聚合 C、阳离子聚合 D、配位聚合
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6)线性缩聚反应中,成环反应是副反应,其中最易形成的环 状化合物是( ) A、3,4元环 B、5,6元环 C、7元环 7) 由乙二醇和对苯二甲酸合成的缩聚物是: A. 酚醛树脂 B.锦纶 C. 醇酸树脂 D、8~11元环 ( ) D. 涤纶 )
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链引发: 链增长: RM 链终止: Mx
I
+
kd
2R
RM2
R
+
M
RM3
ki
RM
...
My
+M kpx
+M kp1
+M kp2
Rபைடு நூலகம்x
Mx
My
Mx+y
Mx
+
+ My
dM ������������ ≡ − d������
������������ = 2������������������ ������
1 ������ ������ ������ ⁄2 + ������ = + ������������ + ������������ + ������������ ������������ ������ ������ ������
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1、写出一下单体适于何种机理聚合:CH2=CHCl,CF2=CF2, CH2=CHC6H5,CH2=CHOCH3,CH2=CHCN,CH2=C(CH3)2, CH2=C(CH3)COOR,CH2=C(Cl)2,CH2=CHNO2。 2、判断以下单体能否通过聚合形成高分子量聚合物: CH2=C(C6H5)2,ClCH=CHCl,CH=C(CH3)C6H5, CH3CH=CHCH3,CF2=CF2,C(CH3)2=CHCH3。 3、PET(涤纶)、锦纶、PVA、PVAc、PMMA、 PVC、PS、SBS、尼龙610,写出对应聚合物名称和结构简 式。 尼龙XY,X指二元胺中碳原子个数,Y指二元酸中碳原子数。
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1、苯乙烯在60度下用AIBN引发聚合,测得Rp=0.255×10-4mol/l•s, Xn=2460,忽略向单体转移,偶合终止,求动力学链长,引发速率。 1230, 2.07×10-8 2、若在1000ml甲基炳烯酸甲脂中加入0.242g过氧化苯甲酰,60℃ 下聚合,反应1.5h的聚合物30g,测得数均分子量为831500,已知 60℃过氧化苯甲酰半衰期48h,引发剂效率f=0.8,CI=0.02, CM=0.1×10-4,甲基炳烯酸甲脂密度为0.93g/ml,过氧化苯甲酰分 子量为242,计算: 1)甲基炳烯酸甲脂60℃下kp2/kt值;0.011 2)动力学链长v;8799 3)歧化终止和偶合终止所占比例。0.098,0.902
链转移常数C:ktr / kp
2������������ ������������ 1 ������������������,������ ������������������,������ ������ ������������������,������ ������ = 2 + + + 2 ������������ ������������ ������ ������������ ������ ������������ ������ ������������ 2������������ ������������ 1 ������ ������ = 2 + ������������ + ������������ + ������������ 2 ������������ ������������ ������ ������ ������
1 ������������ = = ������ + 1 1 − ������ 1 ������������ = = 1 − ������ ������ ≈ ������������������ ������ ������������
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2-2体系基团数不相等 q=
������������ −������������ /2 ������������ /2
2-2/2体系基团相等(外加微量单官能度物质Cb封端) ������������ ������ = ������������ + 2������������������
1 + ������ ������������ + ������������ /2 ������������ = = ������������ + ������������ − 2������������ ������ /2 1 + ������ − 2������������
自由基聚合 烯类单体对聚合机理的选择性(电子效应(诱导和共轭), 位阻效应) 引发剂种类、效率(诱导效应和笼蔽效应),引发剂分解动 力学; 自由基聚合机理,四个基元反应,引发,增长,转移,终止 及终止方式; 自由基聚合动力学,四个假设,聚合速率方程,凝胶效应; 链转移反应,动力学链长及与聚合度关系。温度,引发剂浓 度与聚合速率、聚合度关系。
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四种
1、典型乳液聚合中,聚合的场所是在( ) A、单体液滴 B、胶束 C、水相 D、油相 2、下列单体能采用阳离子、阴离子与自由基聚合的是( A、醋酸乙烯酯 B、苯乙烯 C、异丁烯 D、丙烯腈 3、目前制备分子量分布很窄的聚合物,采用聚合反应是( ) A、自由基聚合 B、阴离子聚合 C、阳离子聚合 D、配位聚合 4、SBS是一种热塑性弹性体,可以采用下面( A、配位聚合 C、阳离子聚合 B、阴离子活性聚合 D、自由基共聚合 ) )方法合成。 )
8) 一对单体共聚时,r1=0.1,r2=10,其共聚行为是(
A、理想共聚 B、交替共聚 C、恒比点共聚 D、非理想共聚
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涂料
1、涂料由哪几部分组成?各起什么作用? 答:涂料有四个组成部分:主要成膜物质、颜料、溶剂和助剂。 主要成膜物质既可以单独形成涂膜,又可以粘结颜料颗粒等成膜, 是构成涂料的基主要成膜物质。颜料赋予涂料颜色、遮盖力、耐腐 蚀性及特殊作用;助剂用于显著改善涂料生产加工、存储、涂布、 成膜过程中的性能。树脂、颜料及助剂构成涂料的固体份。 2、解释清漆、磁漆、色漆。 答:清漆:没有颜料的涂料是黏性透明流体,称为清漆。 磁漆:常将面漆称为磁漆,磁漆中选用耐光性和着色性良好的颜料, 形成的涂膜平整光滑、坚韧耐磨,像瓷器一样。 色漆:有颜料的涂料称为色漆。
������������
1⁄2
×
C:偶合终止分数 D:歧化终止分数
������
������
1⁄2
5
链转移反应与聚合度 ������������ ������������ ������������ = = ������������ + ������������������ ������������ + ������������������,������ + ������������������,������ + ������������������,������
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8、自由基聚合基元反应包括__________ ______、___________、 _____________,其中反应活化能最大的是______________ 9、乳液聚合中CMC是______________,HLB是指 _____________ 10、乳液聚合的基本配方包括:_____________, ______________,______________和______________等。 11、乳液聚合的成核方式有:_______,_______和______。 12、Lewis酸通常可作为______聚合的引发剂,Lewis碱可作为 __________聚合的引发剂。 13、根据大分子微结构,二元共聚物有 类型。
Rp Rp kp M ν= = = Ri Rt kt M ·
������ =
2������������
������������
1⁄2
×
不考虑链转 移!!!
������������ ������ ������n = = ������������������ /2 + ������������������ ������ ⁄2 + ������
������������ ������ ������n = = ������������������ /2 + ������������������ ������ ⁄2 + ������
������������
������
1⁄2
引发剂引发则有: ������ =
2 ������������������ ������������
8
逐步聚合聚合度
以等摩尔二元酸和二元醇缩聚 结构单元数 ������0 1 ������������ = = = ������ 1 − ������ 大分子数 ������0 − ������ ������ = ������0
两基团数相等可逆平衡线性聚酯动力学
封闭体系(副产 物未排除),两 基团数相等。 开放体系,副产 物部分排出
= ������������ ������ � ������������������ · = ������������ ������ ������ ·
������=1
������
1⁄2
������������ 2������������ ������
2
1⁄2 1⁄2
普适方程 !!! ������
4
动力学链长v和聚合度Xn
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