醇酚醚习题解答

醇酚醚练习题

一、填空

1、伯醇仲醇和叔醇中，与卢卡斯试剂作用最快的是

2、伯醇仲醇和叔醇中，最易发生分子内脱水的是

3、叔醇与碱金属反应慢的原因是

4、2,4,6-三硝基苯酚酸性强于间硝苯酚的原因是

5、伯醇仲醇和叔醇中，与钠反应最快的是

6、将丙三醇、丙醇、丙烷的沸点由高到低排列

7、伯醇仲醇和叔醇中，最难与浓盐酸生成氯代烃的是

8、将：A.苯磺酸 B.环己硫醇 C.环己醇 D.苯硫酚的酸性由大到小排列

解：叔醇；叔醇；烷基+I 使O-H 键极性减小；三个硝基产生强吸电子作用使酚羟基O-H 键极性增强；伯醇；丙三醇>丙醇>丙烷；伯醇；A>D>B>C

二、完成反应式

1、

CH 2CHCH 3

解：

CH=CHCH 3

2、

CH 2OH NaOH

HBr

A

B

解A ：CH 2Br

B ：CH 2OH

三、鉴别

1、醇，酚，醚，烷

解：

酚醇醚

烷

紫色(-)

(-)

(-)

Na

(-)(-)

浓HCl 溶解

分层3

2、正丙醇，异丙醇，叔丁醇，甘油

解：丙醇异丙醇

叔丁醇

甘油

Cu(OH)2

(-)(-)(-)

深蓝溶液

2HCl

(-)

稍后分层立即分层

3、苯甲醇，甲苯，乙醚

解：

苯甲醇甲苯

乙醚

Na

(-)

(-)

+

KMnO 4

褪色(-)

四、合成

1、由乙烯和溴苯合成

CH 2CH 2OH

解：（1）产物与原料溴苯相比，为多了2C 的醇，故考虑通过格氏试剂与环氧乙烷反应制备； （2）环氧乙烷可由乙烯制得（氯醇法或催化氧化法）；

（3）格氏试剂可由溴苯制得，但溴苯活性较差，需要升温且改用THF 体系（一般格氏

试剂的制备用无水乙醚）。

CH 2ClCH 2OH

2

O

CH 2=CH 或：

O 2O

CH 2=CH 2

Br

Mg MgBr

/ THF

CH 2CH 2OH

2、由1-丁醇合成2-丁醇CH 3CH 2CH 2CH 2OH

CH 3CH 2CHCH 3OH

解：（1）产物羟基移位，考虑先脱去（醇高温脱水成烯）再加上（加成反应）； （2）烯烃的酸水合因其副反应较多而实用性差，一般采用与卤化氢加成再碱水解制备醇。

CH 3(CH 2)2CH 2OH

浓 H SO CH 3CH 2CH=CH 2

。

HBr

CH 3CH 2Br

CH 3CH 23稀NaOH

OH

3、丙烯→烯丙基异丙基醚 CH 33

OCH 2CH=CH 2

CH 3CH=CH 2

解：（1）合成不对称醚可用威廉逊合成法（醇钠与卤代烃的亲核取代反应）；

（2）考虑醚键两端烃基结构，将烯丙基作为卤代烃（活性大），异丙基作为醇钠； （3）丙烯制得烯丙基型的卤代烃，需取代的是α-H ，故采用光照条件或NBS 。

CH 3CH=CH 2 + Br 2hv

CH=CHCH 2Br CH 33

Br

CH 3CH=CH 2

CH 33

OH 2NaOH CH 33

OCH 2CH=CH 2CH=CHCH 2Br

Na

CH 33

ONa

4、环己烷→环己酮

O

解：产物为环己酮，考虑通过环己醇的氧化，环己醇可由环己基卤经碱性水解得到，即需要在原料引入卤原子（大环的卤代）：

2

Br OH O

4

5、

CH3CH2CH2CH2Br

解：产物为增加两个碳原子的溴化物，考虑通过增加两个碳原子的醇与氢溴酸反应制得；增加两个碳原子的醇用格式试剂与环氧乙烷反应得到；格式试剂的制备需对原料α-H进行溴代：

NBS

CH3CH2Br

CH2CH2CH2CH2OH

H3O

2)

HBr

TM

6、

CH2CH2OH

CH2CH2OCH3

O2N

解：产物是醚，并在对位引入硝基。若先硝化，则醇亦被氧化，故考虑先成醚：CH2CH2OH

3

CH2CH2OCH3

HNO

CH2CH2OCH3

O2N

7、

CH3CH=CH23

)2CCH2CH=CH2

解：产物是叔醇，考虑格式试剂与酮的反应；根据提供的原料，将产物切割为两部分：烯丙基部分为格式试剂，异丙基部分为酮（丙酮），两者都可通过原料制得。

NBS

CH3CH=CH2CH2=CHCH2

2

CH2=CHCH2MgBr

NaOH

CH3CH=CH2

HBr

CH3CHBrCH3CH3CHOHCH

KMnO4

(CH3)2CO

2

CH2=CHCH2MgBr

(CH3)2CO+3)2C

OMgBr

22

H3O+

TM