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Time (h)
1 1 0.5 0.5 1.5 0.5
Yield (%)b
87 88 98 87 92 87
Part Ш Suzuki-Miyaura偶联反应中的应用研究
Table 2 Effect of bases, solvents, and temperatures on the Suzuki-Miyaura coupling reaction of 4-indoanisole and phenylboronic acid
Knoevenagel 缩合反应
Part І 引言
离子液体 的功能化
阳离子烷基 侧链的功能化
阴离子 的功能化
含双官能 团的功能化
Part І 引言
N Me
HH B
NN
NTf2
N Me
Rüther et al. Chem. Mater., 2010, 22, 1038–1045.
Part І 引言
Table 1 Influence of ligands L on the palladium-catalyzed Suzuki coupling of 4-indoanisole with phenylboronic acid
Entry
1 2 3 4 5 6
Ligand
4-NO2 3-NO2 2-OH 4-CH3O 2,4-(Cl)2 4-OH, 3-CH3O
Synthesis of ionic liquid [2-aemin][PF6]
. NH2 HBr
Part П Synthesis of ionic liquid-supported Schiff base
R2 R3
R1
NH2 N N PF6 +
1
CHO R1
R2 R3
2
r. t. 4h
N N N PF6
3
Synthesis of ionic liquid-supported Schiff base
Bin Li, Yi-Qun Li, et al. ARKIVOC 2009, xi, 165
Table 2.1 Synthesis of ionic liquid-supported Schiff base
在本课题组研究Pd催化的 C-C偶联反应的基础上
开发新型的功能化离子液体 及其衍生物
对Suzuki-Miyaura偶联反应, Knoevenagel缩合反应和 Michael加成反应等有机反 应的组合反应的研究
Part І 引言
Suzuki coupling
FILs
Knoevenagel condensation
Part Ш Study of Suzuki coupling reaction
N
NH2
N
PF6 + ArCHO
Me
Solvent-free r.t.
N N
N
PF6
Me L
Ligand Ar
Ar L1 4-NO2C6H4 L2 3-NO2C6H4 L3 2-OHC6H4 L4 4-CH3OC6H4 L5 2,4-(Cl)2C6H3 L6 4-OH-3-CH3OC6H3
Entry
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13
Base
Solvent
K2CO3 Na2CO3 KOH
NaOH
NaHCO3 CaO
CsCO3 Na3PO4.12H2O K2CO3 K2CO3 K2CO3 K2CO3 K2CO3
第三章
离子液体支载Schiff碱在Suzuki-Miyaura 偶联反应中的应用研究
R1
X + (HO)2B
Air, PdCl2/L3, 0%-98% R2
K2CO3, EtOH, reflux R1
R2
X = I, Br, Cl
N N
N PF6 HO
Me L3
Bin Li, Yi-Qun Li*, et al. ARKIVOC (Accepted)
Part І 引言
低蒸汽压
无可燃性
种类繁多
热稳定性高
离子液体
热容量大
离子电导率高
……
可以重新回 收使用
Part І 引言
Heck 偶联反应
Diels—Alder 反应
Michael 加成反应
Suzuki 偶联反应
Friedel—Crafts 反应
离子液体作为 溶剂和催化剂
……
Beckmann 重排反应
3g
34
ຫໍສະໝຸດ Baidu3h
30
9 3-OCH3-4-OHC6H3
3i
43
Mp/C 103-105 129-131 122-124 180-182 133-135 132-134 131-133 decomp. >
220 178-180
Part П 新型离子液体支载Schiff碱的合成
Bin Li, Yi-Qun Li, et al. Acta Cryst. 2009, E65, o1427
Entry 1 2 3 4 5 6 7 8
Ar
4-Cl-C6H4 2,4-2Cl-C6H3 4-OCH3-C6H4 4-NO2-C6H4 3- NO2-C6H4 2-HO-C6H4 4-Me-C6H4
4-Br-C6H4
Products Yieldsa/%
3a
21
3b
41
3c
37
3d
44
3e
54
3f
36
Michael addition
第二章
新型离子液体支载Schiff碱的合成
离子液体 芳香醛
离子液体支载Schiff碱
Part П新型离子液体支载Schiff碱的合成
Br
. NH2 HBr
N
N
MeCN
N
N
Br
1. KPF6
2. NaOH
N
N
MeCN / H2O
NH2
PF6
[2-aemin][PF6]
功能化离子液体及其衍生物在有机反应 中的应用研究
答辩人: 指导老师: 教授
专 业:应用化学
独创性声明
本人声明所呈交的学位论文是本人在导师指导下进行的 研究工作及取得的研究成果。据我所知,除了文中特别加以 标注和致谢的地方外,论文中不包含其他人已经发表或撰写 过的研究成果,也不包含为获得……大学或其他教育机构的 学位或证书而使用过的材料。与我一同工作的同志对本研究 所做的任何贡献均已在论文中作了明确的说明并表示谢意。
学位论文作者签名: 签字日期:年月日
Content
Part І 前 言 Part П 新型离子液体支载Schiff碱的合成 Part Ш 离子液体支载Schiff碱在SuzukiMiyaura偶联反应中的应用研究 Part ІV 苯并吡喃类衍生物的合成
Part V 结论与展望
Part VI 发表论文 Part VП 致 谢