提取分离方法.

有机相 酸性非解离
PH 9，有机溶剂提
水相酸性强解离
水相
有机相
PH 3，有机
有机相酸弱非解离
PH 13，有机
（糖类、中性物 质、两性物质） 碱性物质 PH<3， 酸性物质 碱性物质 pH>12，酸性物质 碱性物质 非解离（HA） 解离（BH+） 解离（A－） 非解离（B）

结晶及重结晶法（温度不同，溶解度不同）

沉淀法
溶剂沉淀法（改变溶液的极性去杂，水提醇沉） 酸碱酸碱法（酸提碱沉法：生物碱） （碱提酸沉法：黄酮、蒽醌类酚酸性成分） 沉淀试剂（如铅盐沉淀法）
（二）根据物质在两相溶剂中的分配比不同 进行分离
1. 液-液萃取法

（1） 原理：利用混合物中各成分在两相互 不相溶的溶剂中分配系数的不同而实现分离。

如挥发油、小分子的香豆 素类、小分子的醌类成分的 提取。
3.升华法（sublimation）

固体物质受热不经过熔融，直接 变成蒸汽，遇冷后又凝固为固态，称为升华。

中草药中有一些成分具有升华的性质，可以利用升华 法直接自中草药中提取出来。如樟脑、咖啡因。
二、中草药有效成分的分离与精制
（一）根据物质溶解度差别进行分离
β≌1时， KA≌KB，意味着两者性质相似， 无法实现萃取分离

可以根据纸色谱法计算β值，选择理想的分配条件
β=
KA KB
Rfa 1/r( 1-Rfa = 1/r( Rfb 1-Rfb
) )
Rfa(1-Rfb) = Rfb(1-Rfa)

Rfa、Rfb为A、B两物质在PC上Rf值。
×
×
×
（4）分配比与pH
亲脂性：
亲水性：
环己烷，石油醚，苯，二氯甲烷，氯仿，乙醚，乙酸 乙酯，正丁醇，丙酮，乙醇，甲醇，水 比水重的有机溶剂： 二氯甲烷，氯仿 与水分层的有机溶剂： 环己烷-正丁醇 能与水分层的极性最大的有机溶剂： 正丁醇
与水可以以任意比例混溶的有机溶剂：丙酮-甲醇
极性最大的有机溶剂：甲醇 常用来从水中萃取苷类、水溶性生物碱类的有机溶剂： 正丁醇
酸性、碱性及两性化合物，PH可改变它们的存在状
态（游离型或解离型），影响在溶剂系统中的分配
比。 酚类 pKa值 9.2-10.8 羧酸类 pKa值 约5 PH<3，酸性物质呈非解离状态（HA）
碱性物质呈解离状态（BH+）
pH>12，酸性物质呈解离状态（A－）
碱性物质呈非解离状态（B）存在

HA+H2O
回流提取法
连续回流提取法
索氏提取：利用溶剂回流及虹吸原理
粉碎原料 置于提取器中 瓶 溶剂沸腾 放在滤纸筒内 加热盛有溶剂圆底烧 蒸气通过提取 冷凝滴入提取器中
器的导气管上升
当溶剂面超过虹吸管的最高处时，含有萃
取物的溶剂虹吸回烧瓶，因而萃取出一部 分物质，如此重复。
各种溶剂提取法的特点比较
提取方法 浸渍法 渗漉法 煎煮法 溶剂 水、稀 醇 各类溶 剂 水 是否加 热 否 否 是 提取效 率 低 高 高 使用范 围 各类成 分 各类成 分 水溶性 成分 备注 水提易发霉，需 加防腐剂 消耗溶剂量大， 费时长 热不稳定不宜用， 含多糖多的成分 过滤困难


③ 提取温度
④ 设备条件

（4）溶剂提取法分类
浸渍法 以水或稀醇在常温下浸泡提取 渗漉法 渗漉筒 溶剂提取法 煎煮法 用水加热煮沸提取 回流提取法 有机溶剂,在回流装置中加热提取 连续回流提取法 以索氏提取器（或称脂肪抽
出器）回流提取
冷提-----浸渍法、渗漉法： 适用于热不稳定的化合物
渗漉法

（2） 分配系数K值（即分配比）：
K = CU/CL
CU、CL分别表示溶质在上相和下相溶剂 中的浓度。
（3）分离因子β：
β = KA / KB (注：KA>KB）
β可表示分离的难易 β ≥ 100，一次简单萃取即可分离 100≥β≥10时，需萃取10-12次，CCD法。
β≤2时，需100次以上萃取才能完成，DCCC法。
（三）提取方法：
溶剂提取法 (应用最广)
提取方法 水蒸气蒸馏法 升华法
1. 溶剂提取法：
（1）溶剂提取法原理：
相似相溶原理
（2）提取溶剂的选择原则：

① 对所提取成分溶解度大，对杂质溶解度小 ② 不与提取成分起化学变化 ③ 经济、易得、使用安全


（3）影响溶剂提取法提取效率的因素:

① 原料粉碎度 ② 提取时间
Ka=

A- +H3O+

[A-][H3O+] [HA]


PKa=PH-lg[A-]/[HA] PH=Pka+lg[A-]/[HA]
HA达到99%解离时，PH=Pka+2 HA达到99%游离时，PH=Pka-2
试样水溶液
PH 3，有机溶剂提
水相碱性解离
PH 12，有机溶剂提

物理过程。
超声波引起液体介质的振
动，并且通过空化现象， 造成植物细胞壁及整个生 物体破裂； 溶液渗透到药材细胞中，

加速成分的溶解。
微波提取法

穿透性强，选择性高， 加热效率高，操作简 便。

缺点：成分变化、生物 活性变化。
2.水蒸气蒸馏法：

适用于具有挥发性、能随水 蒸汽蒸馏而不被破坏，难溶 或不溶于水的成分的提取。
超临界提取法利用溶剂在超临界条件下特殊的流 体性能对样品进行提取。
超临界提取法
选用超临界流体（SF）替代有机溶剂的特点： ①可在低温下提取，“热敏性”成分尤其适用 ②无溶剂残留，对作为制剂的中药提取物的提取 是一大优势 ③提取与蒸馏合为一体，无需回收溶剂
④具选择性分离
⑤设备昂贵，需专业人员操作
超声提取法
第三节
提取分离方法
一、中草药有效成分的提取
提取：指选择适当的溶剂和适当的方法，将所要的成
分溶解出来并同原料脱离的过程。
(一) 提取分离前的准备

动植物的拉丁学名 产地 药用部位
采集时间与方法
系统查阅文献
（二）常用溶剂的特点
环己烷，石油醚，苯，二氯甲烷，氯仿，乙醚，
乙酸乙酯，正丁醇，丙酮，乙醇，甲醇，水 极性：
回流提Fra Baidu bibliotek 法
连续回流 提取法
有机溶 剂
有机溶 剂
是
是
高
最高
脂溶性 成分
脂溶性 成分
热不稳定不宜用， 消耗溶剂量大
提取时间长， 热不稳定不宜用 ，节省溶剂
超临界提取法
(Supercritical Fluid Extraction，SFE)
超临界流体（SF）：指处于临界温度（Tc）和 临界压力（Pc）以上，介于气体和液体之间的、 以流动形式存在的物质。