醇酚醚精选题及其解

醇酚醚精选题及其解

1．命名下列化合物：

解 （1）3-甲基-3-戊烯-2-醇 （2）（3s,6E ）-6-辛烯-3-醇 （3）4-硝基苯甲醚 （4）5-硝基-1-萘酚 （5）2，4，6-三硝基苯酚 （6）乙基仲丁基醚 2．解释下列现象：

（1） 为什么乙二醇及其甲醚的沸点随分子量的增加而降低？ （2）下列醇的氧化（A ）比（B ）快？

（3） 在化合物（A ）和（B ）的椅式构象中，化合物（A ）中的-OH 在e 键上，而化合物（B ）中的-OH 却处在a 键上，为什么？

解 （1）醇分子中的羟基是高度极化的，能在分子间形成氢键，这样的羟基越多，形成的氢键越多，分子间的作用力越强，沸点越高。甲醚的形成导致形成氢键的能力减弱，从而沸点降低。

（2）从产物看，反应（A ）得到的是共轭体系的脂芳酮，而（B ）没有这样的共轭体系。另外，新制的MnO 2特别适于烯丙醇或苄醇氧化为醛酮，这可能与其机理和产物的稳定性有关。

OH CH 3CH 2

CH 3H

OH H

OH

NO 2

OH

NO 2

NO 2

O 2N

O 2N

OCH 3

O

(1).

(2).(3).(4

).(5).

(6).

OH

OH

2

2

O

O

(A)

(B)

CH 2OH CH 2OH

CH 2OCH 3CH 2OCH 3

CH 2OCH 3CH 2OH

b.p.

197C

C

(A)

OH

(B)

O

O

OH

（3）分子（A ）不能形成氢键，羟基处于平伏键最稳定。分子（B ）由于含氧原子，羟基可以采用形成氢键的构象使分子稳定，只有羟基在直立键上，羟基才可能与氧原子形成氢键。

3．写出下列反应的主要产物：

解

OH

O O

O

H

(A)

(B)

(1).(CH 3)3CCH 2OH

H SO (2).

(CH 3)2C

3)2

OH OH

+

(3).OH H SO

(4).

OH

NaBr,H SO (5).

OH

HBr

(6).

OH

CH 2Cl 2

(7).CH 3C 2H 5HO

H PBr (8).

OCHCH

CH 3(9).

A

(1)O 3(2)Zn,H 2O

B (10).

3

3125(2)H 3O

3

3H IO (11).(12).

(13).

OH

(CH

)C CH 24

(14).(15).

(16).

(17).

OCH 3

O

HCl

CH 3OCH 2CH 2CH 3

NaOH,H 2O

(CH 3)2C

CHCH 3

(1).(2).

(3).

CH 3CC(CH 3)3

O

(4).CH 3(CH 2)3CH 2Br

Br

(5).

(6).CH 3(CH 2)5CHO

H

Br CH 3C 2H 5

(7).(8)5.3+antiomer

4．解释实验中所遇到的下列问题：

（1） 金属钠可用于去除苯中所含的痕量水，但不宜用于去除乙醇中所含的水？ （2） 乙醇是制备乙醚的原料，常夹杂于产物乙醚中。在制备Grignard 试剂时，为什

么作溶剂的乙醚不但要除净水分，而且必须除净乙醇？

（3） 在使用LiAlH 4还原醛、酮、羧酸等制备醇时，为什么不能用乙醇或甲醇作溶剂？ （4） 醇中-OH 基的H 常随形成氢键程度的变化而有不同的化学位移。通过将ROH 样

品和D 2O 混合振荡后再用核磁共振谱的办法可以判断某一个讯号是否来自羟基的H ，这是为什么？

（5） 为什么甲基叔丁基酮在无水乙醚中与碘化氢作用生成碘甲烷和叔丁醇，而在水溶液中碘化氢作用生成甲醇和叔丁基碘？

（6） 在实验室中，邻硝基苯酚和对硝基苯酚是用苯酚硝化制备的，其生成的混合物通过水蒸汽蒸馏，可将邻硝基苯酚从反应混合物中蒸出而与对硝基苯酚分离。为什么两种硝基苯酚只有邻硝基苯酚能被水蒸汽蒸出？

解 （1）乙醇的酸性足以与Na 发生反应。而苯与Na 不反应。 2C 2H 5OH + Na →2C 2H 5ONa + H 2↑

（2） Grignard 试剂具有强的亲核性，又具有强的碱性，R -

的碱性强度足以夺取乙醇分子中弱酸性的醇羟基氢而发生反应。

C 2H 5OH + RMgCl → RH + C 2H 5OMgCl ↑ （3）LiAlH 4能与醇发生如下反应：

4CH 3OH + LiAlH 4 → 4H 2 + LiAl(OCH 3)4

（4）在质子核磁共振中，D 的讯号不能被检出。乙醇分子中的羟基氢能与D 2O 发生如下交换反应：ROH + D 2O → ROD + DOH 。如果原来的讯号消失了，就说明此讯号来自ROH 的H 。在δ=5左右处会出现一个由DOH 所产生的新讯号。

（5）在水溶液中，反应介质的极性很高，有利于醚键的S N 1反应机理，生成叔碳正离子中间体：

33

B

A

33

(11).CH 3C(CH 2)4CCH 3

O O

(10).

(9).CH 3

H 3C

OH

CHCH CH 2

CH 3OH

(13).

O

O

(12).

CH 3CH 2CH 2OH

+

CH 3I

(16).

OH

HO

Cl

(15).

CH 3I

+

(14).(17).O

CH 3OC(CH 3)3

H

CH 3OH

+

(CH 3)3C

I

(CH 3)3CI