有机硅讲座PPT课件

括温度、溶剂、水量、pH值、反应器类型等）密切相关。
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第一部分 二甲基二氯硅烷的水解
1、 在酸吸收剂存在下水解
M e 2 S iC l2 H 2 O 酸 吸 收 剂 M e 2 S i( O H )2
酸吸收剂：吡啶、苯胺、Ca(OH)2、NaHCO3等
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第一部分 二甲基二氯硅烷的水解
m值较低
M e 2 S i C l 2 H 2 O 大 量 氨 水 ( M e 2 S i O ) n H O ( M e 2 S i O ) m H ～30% ～70%
为什么：NH4Cl的盐析作用。
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第一部分 二甲基二氯硅烷的水解
二、氯硅烷的水解反应机理及动力学
Si-Cl键是很活泼的键，其水解非常迅速，以至在正常的条件 下难以监测水解反应，对研究其动力学及反应机理带来困难。
第一部分 二甲基二氯硅烷的水解
为什么在溶剂存在下的水解，环硅氧烷的收率会高呢？ a）这些溶剂是Me2SiCl2和硅氧烷低聚物的良溶剂，水解均匀，且 以较大的稀释度反应。 b）水解产物（硅氧烷低聚物）及早萃取到有机相（溶剂）中与 HCl分开，不会再受HCl的催化缩合作用，有利于分子内的缩合。
环硅氧烷与线型聚硅氧烷的比例与溶剂用量有很大关系：
（4）参与反应的溶剂
如乙醇等。
M e M e M e
M e2SiCl2+H 2O C2H 5O H
EtO Si SiO SiO Et
n
M e M e M e
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第一部分 二甲基二氯硅烷的水解
5、酸催化下水解
6 mol/L HCl:
M e 2 S iC l2 H 2 O H C l (M e 2 S iO )n n=3、4、5
乙醚（ml） 水（ml） 环硅氧烷（%）
400
400
98
200
400
97
100
500
77
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第一部分 二甲基二氯硅烷的水解
（3）非极性溶剂
庚烷等。
M e 2 S iC l2 H 2 O 庚 烷 H O (M e 2 S iO )n H
(主) 用MgCO3作酸吸收剂，可得高羟基含量的羟基硅油。 为什么？
低聚环硅氧烷，70%
50～80% H2SO4 :
M e 2 S i C l 2 H 2 O H 2 S O 4 ( M e 2 S i O ) n H O ( M e 2 S i O ) m H
(少) （主）
硫酸催化聚合作用为主。
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第一部分 二甲基二氯硅烷的水解
6、碱存在下水解
M e 2 S i C l 2 H 2 O 计 量 碱 M e 2 S i ( O H ) 2 H O ( M e 2 S i O ) m H
n
Me Me
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第一部分 二甲基二氯硅烷的水解
4、有机溶剂存在下水解
溶剂有溶于水的（极性的）、部分溶于水的（半极性的）、 不溶于水的（非极性的）、参与反应的（醇类）等。 溶剂不同，产物各异。
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第一部分 二甲基二氯硅烷的水解
（1）可混溶于水的惰性溶剂
四氢呋喃、二氧六环等。
M e 2 S iC l2 H 2 O T H F (M e 2 S iO )n
2、直接用水水解（大量水）
M e2S iC l2+2H 2O
M e2S i(O H )2 +2H C l
(M e2SiO )nnH2O H O (M e 2 S iO )m H (n 1 )H 2 O
D3、D4、D5…… 环硅氧烷
线型聚硅氧烷
20～50%
80～50%，m=30～35
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第一部分 二甲基二氯硅烷的水解
3、水量不足（小于化学计量）时水解
M e 2 S i C l 2 H 2 O M e 2 S i C l( O H ) H C l
Me2SiCl2
Cl
Me
Me
Si O Si Cl + HCl
Me
Me
Me
Me
H2O Cl
Si
O Si
OH +HCl
Me
Me
Me
Me Me
ClSiO
Me
SiO SiCl + HCl
n=3、4、5…… 环硅氧烷（主）
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第一部分 二甲基二氯硅烷的水解
（2）不溶于水或微溶于水的溶剂
甲苯、二甲苯、乙醚、二丁醚、三氯乙烯等。
M e 2 S i C l 2 H 2 O 乙 醚 ( M e 2 S i O ) n H O ( M e 2 S i O ) m H
(主)
（少）
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第二部分 聚硅氧烷的裂解反应 一、硅氧烷裂解反应类型 二、聚硅氧烷裂解反应机理与动力学 三、水解物（油）裂解制备环硅氧烷
第三部分 硅氢加成反应 一、硅氢加成反应及反应机理 二、硅氢加成反应实例 三、硅氢加成反应在硅橡胶硫化及硅树脂固化中的应用
第四部分 有机硅缩合反应 一、有机硅缩合反应类型 二、有机硅缩合反应在硅橡胶硫化及硅树脂固化中的应用
第五部分 有机硅化学的最新进展以及未来发展的方向
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第一部分 二甲基二氯硅烷的水解
●氯硅烷是有机硅化学的最基本原料和最重要的单体。 ●二甲基二氯硅烷是氯硅烷中的最重要的化合物, 在有机硅工业中
用量最大。 ●硅氯键（Si-Cl）是一个很活泼的键，具有高度反应性 ●水解是硅氯键（Si-Cl）重要的反应之一。
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第一部分 二甲基二氯硅烷的水解
初级水解产物：
Me HOSiOH
Me
Me Me HOSiOSiOH
Me Me
Me
HO ( SiO ) H
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Me
Me
HO
Fra Baidu bibliotek
(
S iO
)
n
H
Me
溶于水；不溶于庚烷
不溶于水；庚烷溶解一定量， 但溶解速度不如析出速度快
n值较大时溶于庚烷
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第一部分 二甲基二氯硅烷的水解
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第一部分 二甲基二氯硅烷的水解
一、二甲基二氯硅烷的水解
二甲基二氯硅烷的分子式：
(CH3)2SiCl2 (或Me2SiCl2) 分子量：129.06 沸点：70.2℃
熔点：-76℃
d420： 1.0637 nD20： 1.4055 毒性： LC50. 930ppm/4H
闪点：-10℃
二甲基二氯硅烷的水解非常迅速，其水解的产物与水解条件（包
几种重要的有机硅反应、 有机硅化学最新进展及未来发展方向
冯圣玉 张洁
崔孟忠
浙江·新安化工 2006年7月
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第一部分
整体概述
THE FIRST PART OF THE OVERALL OVERVIEW, PLEASE SUMMARIZE THE CONTENT
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讲授内容
第一部分 二甲基二氯硅烷的水解 一、二甲基二氯硅烷的水解 二、氯硅烷水解反应机理及动力学