表面活性剂生产工艺设备
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皂化过程中,反应液应始终保持微碱性,游离碱含
量为0.3~0.5%,反应温度保持在98~100℃,不能忽 高忽低。如果反应液呈酸性或反应温度过高,会造成溢 锅事故。液碱的加入要均匀,反应液的搅动要充分,这 样可防止中和后泛酸。皂化所用碱液的浓度不同,磺氯 化产物也不一样。M-80,M-50和M-30产物皂化时分 别采用30%、16.5%和10%氢氧化钠的碱液。磺氯化产 物皂化后得到的活性物溶液中含有未反应的烃也称重蜡 油,需回收利用。
正构烷烃>98%,碳数以C13~C17为宜,芳烃含 量≤0.06%,碘值<5g/100g,水分<0.03%。
对于氯气和SO2气体也有一定的要求,气体中 的氧含量<0.2%,因为烷基的氧化反应速率比氯化 速率快100倍以上,所以反应过程中需要避免空气 漏入。
(2)磺氯化反应:
紫外灯引发反应,SO2和C12按1.1∶l在气体 混合器内混合,通入反应器。
磺氯化产品的组成
30%NaO 16.5%NaO 10%NaO
(4)脱油脱盐: 未反应的蜡油,HCl、Cl2、SO2、无机盐
磺氯化法制取烷基磺酸钠的工艺流程图
1-反应器;2-脱气塔;3-气体吸收塔;4-中间贮罐;5-皂化器;
6-分离器;7-分离器;8-蒸发器;9-磺酸盐分离器;10-油水分离器
该反应是一个放热反应,除反应热外,紫 外灯管也会放出一定的热量。为除去反应热可 采用内冷却方式,也可以采用外冷却方式。
内冷却是在反应器内装冷却管,这种方法冷却 效果好,反应温度较稳定,但反应液搅动情况 差。
外冷却方式是采用循环泵和外冷却器,将一部 分物料冷却后循环。这种方式物料循环好,反 应液充分混合,设备维修也方便,缺点是反应 在冷却前后温差较大,冷却过程中物料不受紫 外光照,对反应不利。
经处理的原料蜡进入反应器1,在紫外线照射下, 由底部引入氯气和二氧化硫。反应后的物料部分经冷却后 返回反应器,使反应温度保持在30℃,其它部分磺氯化物 进入脱气塔2,脱气后的磺氯化物送入中间贮罐4,再在皂 化器5中与氢氧化钠反应,然后在分离器6中分开残留的石 蜡,下层进入分离器7,在此脱盐后,进入蒸发器8。然后 在磺酸盐分离器9中分出磺酸盐。蒸出的部分在分离器l0 中分离石蜡和水。由1和2放出的氯化氢气体进入气体吸收 塔3用水吸收。
常用的搅拌器有桨式和涡轮式。
多数搅拌式反应罐的外部有加热或冷却用夹套,或 者在反应罐的内部装置蛇管,在夹套或蛇管内通入水蒸 气或其他载热体进行加热交换。
桨 式
涡轮式
塔板式
不仅可以用作气体和液体的物料反应器,最主 要是用于气体的吸收、吸附、蒸馏和萃取等过程, 还可用于气体的冷却、除尘与净化。
第五节 表面活性剂典型工艺及设备
一、烷基磺酸盐Sa生产工艺--SAS
1.磺氯化法
烷基磺酰氯 烷基磺酰
氯
RH+SO2+C12 → RSO2C1+HCl
RSO2C1+2NaOH → RSO3Na + H2O + NaCl
磺氯化法包括:
原油处理 磺氯化反应 脱气 皂化 脱盐脱油 活性物调整
(1)原油处理:
滚筒式
滚筒式:反应物料借回转的滚筒进行充分混合与反应; 液柱式:参加反应的液体物料,借塔底进入的气体流而得到
搅动,进行气—液之间反应; 喷射式:反应物在反应器内通过喷嘴喷射而进行充分接触与
反应。
(3)设计与选择反应设备的出发点
①参加反应的物相是什么状态; ②反应的温度要求,应该用什么方法进行热交换,如 何控制所需要的温度; ③反应的压力多大为宜; ④反应时间,反应物停留的时间及空间速率; ⑤生产能力,连续或间歇操作; ⑥搅拌的形式; ⑦对产品的质量要求; ⑧经济条件,投资的大小。
2.磺氧化法
RH + SO2 + O2 → RSO3H
二、表面活性剂生产的主要设备
1. 一般的化学反应设备 (1)化学反应设备的分类
按照操作方法:间歇法、连续法和半连续法。
按照反应物的相状态:均相反应设备、各种异相反应 设备等。 按照传热方式:绝热型、自热交换型和外部热交换型 反应设备等。
按照反应物的混合状态:完全混合反应设备,挤压排 出混合反应设备等。
(2)化学反应设备的结构和形式
反应物在反应设备内要有适当的停留时间;具有传热的特 性;能进行相与相之间的混合和搅拌。
常用的化学反应设备有搅拌式、塔板式、填充式、滚筒式 和喷射式等反应器。
ห้องสมุดไป่ตู้
搅拌式
适合于小型、间歇操作。反应器内装有搅拌器,供 反应物在搅拌下能充分接触并进行反应的设备。
反应温度控制在30±2℃为宜,低于15℃时反应 速率变慢,温度高时SO2和C12在重油中的溶解 度降低,于反应不利。反应生成的氯化氢气体进 入盐酸吸收装置,反应混合物进入脱气器。
(3)脱气和皂化:
产物中溶解一部分HCl,未反应的C12和SO2,利 用压缩空气,将这些气体吹脱,至反应混合物中 的游离酸含量<0.1%之后,进入皂化釜。整个皂 化过程保持微碱性,中和温度保持在98~100℃, 游离碱的含量为0.3~0.5%。磺酰氯产物不同,皂 化所用的碱的浓度也不一样。
一种有外部热交换器的填充塔,反应流体由塔上进入 第一段填料,再进入外设热交换器,与管内的热媒进行热 交换,然后进入下一段填料继续反应。除此之外,还可以 用塔内热交换,经多次热交换以保证反应所需的温度。
外部热交换式填充塔
流化床
流化床式反应设备是用 参加反应的流体使颗粒状 的固体反应物产生流动, 从而进行液-固相或气-固 相之间的反应。固体随气 流进入反应器内,反应后 ,反应物与生成物一起由 下而上,从塔顶排出,再 分离。另一种是反应生成 物从塔顶排出,固体粒子 由排出管从下面排出。
多层舱塔板,使气体与液体、气体与固体、液 体与液体或液体与固体能充分接触,以促进其相 互作用。为此,有的塔板上装有搅拌叶轮,或使 塔板转动。
塔板用以使两种流体密切接触,进行两相之 间交换,以达到分离液体混合物或气体混合物 组分的目的。
填充塔
反应设备的内部堆放填料,以增加液体和气体的接触 面积,提高反应速率与传质能力。塔内液体一般从上往下 流动,反应过程伴随着放热或吸热,采取适当的热交换方 法以控制温度。