天然产物化学第二章

酚类 与FeCl3显紫色、蓝色
糖和苷 与斐林试剂作用有砖红色Cu2O沉淀。
二、天然产物化学成分的系统分离
系统分离包括粗分阶段和细分阶段： 粗分阶段主要指大类物质的分离，如皂苷、
蛋白质等，也可指相似极性物质的分离； 细分阶段称作组分分离。
•此提取法操作 程序较繁，且耗 费溶剂和时间。
植物原材料粉末
一般先采用极性低的、与水不相混溶的有机溶剂，如石油醚、苯、氯 仿、乙醚等；这些溶剂的选择性能强，但有些有毒，易燃（氯仿除 外），价格昂贵，对浸入植物组织的能力较弱；
再用能与水相溶的有机溶剂，如丙酮、乙醇、甲醇等，最后用水提取。 目前常用的两种系统为A、己烷——乙醚——甲醇——水；B、己烷—
—二氯甲烷——甲醇——水。在室温下一次提取，这样可使植物中非 极性与极性化合物得到初步分离。
用EtOAc萃取5次，分层
正丁醇萃取
乙酸乙酯可溶物
水层
（中等极性部位） （或混悬物）
水层（强极性部位） 正丁醇层（中等偏大极性部位）
Fig 2-2 天然产物化学成分的系统分离流程
对于水提液，可采用离子交换树脂将它分为碱、酸 和中性三部分，如下图2－3所示。
药材水提取液
经阳离子交换树脂
交换吸附的树脂
用乙醇溶液浸提数次， 合并浸液，减压浓缩
•对无资料可循 的中草药、菌类 代谢产物，往往
浸膏
用热水浸提，搅拌悬浮， 用石油醚抽提数次
先采用这个方法
确定有效成分， 然后根据实践中 的体会和有效成
水层（或混悬物） 用氯仿抽提
石油醚（或苯）抽提液 （亲脂部位）
分的理化性质，
再改进、简化分
离方法。 水层（或混悬物） 氯仿可溶物（弱极性部位）
由小到大，或由大到小，可顺次将极性比较相近的成分分开。
常用溶剂的极性次序为（由小到大）：
➢
石油醚<环己烷<苯<氯仿（二氯甲烷）—乙醚<乙酸乙酯<正丁
醇<丙醇、乙醇<甲醇<水<含盐水
a
2
极性强弱
表2-1 溶剂和有效成分极性相似对照
溶剂名称
有效成分类型
非极性（亲脂 性）溶剂 弱极性溶剂 弱极性溶剂
石油醚、环己 油脂、挥发油、植物甾醇（游离态）、 烷、汽油、苯、某些生物碱、亲脂性强的香豆素等 甲苯等
乙醚
树脂、内酯、黄酮类化合物的苷元、 醌类、游离生物碱及醚溶性有机酸
氯仿
游离生物碱等
中等极性溶剂 中等极性溶剂 极性溶剂
强极性溶剂
乙酸乙酯 正丁醇 丙酮、甲醇、 乙醇 水
极性较小的苷类（单糖苷） 极性较大苷类（二糖和三糖苷）等 生物碱及其盐、有机酸及其盐、苷类、 氨基酸、鞣质和某些单糖等 aa、Pr、糖类、水溶性生物碱、胺类、 鞣质、苷类、无机盐等
(一)溶剂法
2.单一溶剂提取
A．水 常用的溶剂中，水为取之不尽、用之不竭的溶剂。水是一种 强极性溶剂，天然药物中亲水性的成分，如无机盐、糖类、分子 不太大的多糖类、鞣质、氨基酸、蛋白质、有机酸盐、生物碱盐 及其苷类等都能被水溶出。
流出液
经阴离子交换树脂
洗脱（氨水或
氨的乙醇溶液）
洗 脱 液 （ 总 碱 性 部 分 交） 换 吸 附 的 树 脂 流 出 液 稀 酸 洗 脱( 中 性 部 分 )
洗 脱 液 (总 酸 性 部 分 )
第二节 活性有效成分的提取
目的物为已知成分或已知化学结构类型，如从甘草中提取甘草酸、 麻黄中提取麻黄素，或从植物中提取某类成分如总生物碱或总酸 性成分时，工作程序比较简单。
一般宜先查阅有关资料，搜集比较该种或该类成分的各种提取方 案，尤其是工业生产方法，再根据具体条件加以选用。提取天然 产物的常用方法：
（一）溶剂法 （二五）盐析法 （六）透析法 （七）升华法
(一)溶剂法
原理： 根据天然产物中各种成分的溶解性能，选用对所需成分溶 解度大而对其他成分溶解度小的溶剂，将所需成分从药材组织中溶 解出来的一种方法。
色或橘红色沉淀。 黄酮
将乙醇液加镁粉，滴入浓盐酸后震荡在泡沫 处呈桃红色，或与1%AlCl3乙醇溶液呈有色荧光。 皂苷、强心苷、甾体
在乙酐溶液中与浓硫酸反映后显各种红紫色， 皂苷水溶液震荡时能产生大量泡沫。
a
5
氨基酸和肽 与茚三酮反应显蓝紫色。
蛋白质 双缩脲反应（NaOH +CuSO4）显紫红色
有机酸 与溴酚蓝反应呈黄色
甲份
乙份
验
EtOH溶解
流 程
HCl溶液
不溶物
（检测生物碱）
EtOAc溶解
EtOAC溶液
醇溶液
图
（检查鞣质、酚类、有机酸、 2-1 黄酮、蒽醌、甾体、三萜等）
5％NaOH溶液振摇
EtOH溶解
碱水液
EtOAC液
浓缩物（检查萜类、内酯、强心甘）
（检查有机酸、酚类）
定性试验可初步验证有无上述各类物质
生物碱 常用碘化铋钾（Dragendorff试剂），显棕黄
第二章
a
1
第一节 天然产物化学成分的预试方法
一、天然产物化学成分的预试验
➢
基本原理是根据各成分极性的不同，先系统地分成几个不同
部分，然后利用显色反应或沉淀反应，或结合纸色谱、薄板
色谱，定性判断各部分中可能含有的化合物类型。
➢
根据相似相溶的原理，极性大的成分在极性溶剂中溶解度大，
极性小的成分则易溶于非极性溶剂。选择适当的溶剂，极性
包括浸渍法、渗漉法、煎煮法、回流提取、连续回流提取。
浸渍法 1）
以水或稀醇为溶剂，在常温或温热（60℃~80℃）条件下。适于遇热易
破坏及含多量淀粉、黏液质、树胶、果胶的植物。
渗漉法 2）
以稀乙醇或酸水为溶剂，不断向药材中添加新鲜溶剂，使其渗过药材。
适于遇热易破坏及含多量淀粉、黏液质、树胶、果胶的植物。 但费溶剂、费时。
天然药材粗粉
5-10g
加水50-100ml 浸湿1h 水提液
（检查单糖、多糖、鞣质、 皂苷、aa、多肽、蛋白质）
5-10g
10倍量95％ EtOH回流1h
EtOH提取液 回收EtOH
浓缩液
5-10g
天
10倍石油醚
然 产
浸提0.5h
物
石油醚提取液
（检查萜类、甾体、 油脂、挥发油）
化 学 成 分
的
预
试
煎煮法 3）
以水为溶剂 对具有挥发性及遇热易破坏成分、对含多量淀粉、黏
液质成分的药材不宜用。
回流提取 4）
以有机溶剂加热回流。对遇热易破坏的成分有影响，费溶剂、操
作麻烦。
连续回流提取 5）
弥补回流提取的缺点。提取效率高，节省溶剂,但时间较
长。
(一)溶剂法
1.采用几种不同极性的溶剂分步提取
选择三四种不同极性的溶剂，由低极性到高极性分步进行提取，使各 成分依其在不同极性溶剂中溶解度的差异而得到分离。