天然药物化学讲义第六章萜类化合物

β -月 桂 烯
pro天t然o药p物a化n学a讲x物义a第d六章io萜l类化合 myrcene
一、萜类化合物的含义
上述这些化合物，进行氧化加热后都产生 异戊二烯，即：C5H8
头 H(Head)
尾T(tail)
C CC
CC
异 戊 二 烯 单 位
定义：凡由异戊二烯聚合衍生的化合物，其分 子式符合(C5H8)n通式的。
天然药物化学讲义第六章萜类化合 物
天然药物化学讲义第六章萜类化合 物
一、萜类化合物的含义
OH
薄荷醇 menthol
HO OH
O
O O
山道年 santonin
HO
原人参二醇
β -月 桂 烯
pro天t然o药p物a化n学a讲x物义a第d六章io萜l类化合 myrcene
一、萜类化合物的含义
OH
薄荷醇 menthol
CHO
[H ]
CHO
CБайду номын сангаасO
香叶醛 （ α -柠 檬 醛 ）
geranial [H]
[O ]
香茅醛 citronellal
[O ]
橙花醛
（ β -柠 檬 醛 ） neral
[H ]
C H2 O H
+
[H ]
C H2 O H
C H2 O H
香 叶 醇（ 牻 牛 儿 醇 ） 橙 花 醇
geraniol
天然药物化学n讲e物义r第o六l章萜类化合
天然药物化学讲义第六章萜类化合 物
二、萜类的结构分类
萜类化合物的分类及分布
分 类 碳数
半萜
5
(C5H8)n n=1
存在 植物叶
单萜
10
2
挥发油
倍半萜 15
3
挥发油
二萜
20
4 树脂、苦味质、植物醇
二倍半萜 25
5 海绵、植物病菌
三萜
30
6 皂苷、树脂、植物乳汁
四萜
40
8 植物胡萝卜素
多聚萜 ~7.5×103至天然~药3物×化1学0讲5物义第(六C章5萜H类8化)合n 橡胶、硬橡胶
二倍半萜
一、萜类化合物的含义 2.生源异戊二烯规则
（biogenetic isoprene rule） 凡是由甲戊二羟酸途径合成的化合物都称萜类，
通式为(C5H8)n。
天然药物化学讲义第六章萜类化合 物
本章内容
一、萜类化合物的含义
二、结构分类
三、理化性质
四、提取分离
五、波谱法在结构鉴定中的应用
天然药物化学讲义第六章萜类化合 物
一、萜类化合物的含义
实验异戊二烯规则（empirical isoprene rule）
凡是以异戊二烯或异戊烷为基本单位，以头尾 相接的方式而结合的化合物，通式为(C5H8)n。
结构中异戊二烯的结合方式有头-头、尾-尾相接， 甚至无法用异戊二烯的基本单元来划分,这又如何解 释呢？Ruzicka提出了所有萜类的前体物是“活性的异 戊二烯”的假设。
香茅醇 citronellol
顺反异构体
C H2O H
(从挥发油中分离出来)
结晶性分子复合物
无水CaCl2
H2O
分解 蒸馏
纯品
香叶醇 geraniol
具有似玫瑰的香气。mp=229~230
无水CaCl2 具有似玫瑰的香气。mp=255~260 不能形成结晶性分子复合物
C H2O H
橙花醇 nerol
二苯胺基甲酰氯 二苯胺基甲酸酯（结晶）
纯品
加碱皂化 蒸馏
天然药物化学讲(物义与第共六章存萜类的化合香叶醇分离)
二、结构分类 (一)单萜（monoterpenoids) 2.环状单萜 是由焦磷酸香叶酯（GPP）的双键异构化生
成焦磷酸橙花酯（neryl pyrophosphate,NPP）， NPP再经双键转位脱去焦磷酸基，生成具薄荷 烷骨架的阳碳离子后，进一步而成薄荷烷衍生 物。
一、萜类化合物的含义
OH
薄荷醇 menthol
HO OH
O
O O
山道年 santonin
HO
原人参二醇
β -月 桂 烯
pro天t然o药p物a化n学a讲x物义a第d六章io萜l类化合 myrcene
一、萜类化合物的含义
OH
薄荷醇 menthol
HO OH
O
O O
山道年 santonin
HO
原人参二醇
二、萜类的结构分类
单萜 monoterpenoids
链状单萜
环状单萜
CHO
卓酚酮类
O OH
环烯醚萜
H O
H OH
天然药物化学讲义第六章萜类化合 物
二、萜类的结构分类 （一）单萜（monoterpenoids) 1.链状单萜 较重要的化合物是一些含氧衍生物。 如：萜醇、萜醛类。
天然药物化学讲义第六章萜类化合 物
.生源异戊二烯规则（biogenetic isoprene rule）
天然药物化学讲义第六章萜类化合 物
葡萄糖
CH3CO O H 醋酸
（ 三 磷 酸 腺 苷 ）2 A T P 焦 磷 酸 异 戊 烯 酯 （ IPP） 异 构 化
OH HOOC
OH
甲 戊 二 羟 酸 (MVA)
焦 磷 酸 二 甲 基 烯 丙 酯 （ DMAPP）
天然药物化学讲义第六章萜类化合 物
本章内容
一、萜类化合物的含义
二、结构分类
三、理化性质
四、提取分离
五、波谱法在结构鉴定中的应用
天然药物化学讲义第六章萜类化合 物
一、萜类化合物的含义 1970年统计已确定结构者约4000种 1982年统计超过一万种。 萜类化合物是天然物质中最多的一类化合物。 如：挥发油、树脂、橡胶以及胡萝卜素等
HO OH
O
O O
山道年 santonin
HO
原人参二醇
β -月 桂 烯
pro天t然o药p物a化n学a讲x物义a第d六章io萜l类化合 myrcene
一、萜类化合物的含义
OH
薄荷醇 menthol
HO OH
O
O O
山道年 santonin
HO
原人参二醇
β -月 桂 烯
pro天t然o药p物a化n学a讲x物义a第d六章io萜l类化合 myrcene
在生物体内形成的真正前体 生物体内的“活性异戊二烯”物质
半萜
酶作用、缩合 焦 磷 酸 香 叶 酯 (G PP) 衍 生 单 萜
IPP
焦 磷 酸 金 合 欢 酯 （ FPP）
( × 2 尾 -尾 二 聚 )
IPP
焦 磷 酸 香 叶 基 香 叶 酯 （ GGPP）
IPP
倍半萜
× 2 三萜 二萜
×2
四萜
焦 磷 酸 香 叶 基 金 合 欢 酯 （ GFPP） 天然药物化学讲义第六章萜类化合 物
CHO
香叶醛 （ α -柠 檬 醛 ）
geranial
CHO
香茅醛 citronellal
CHO
橙花 醛 （ β -柠 檬 醛 ）
neral
CH2OH
CH2OH
香 叶 醇（ 牻 牛 儿 醇 ） 橙 花 醇
geraniol
天然药物化学n讲e物义r第o六l章萜类化合
CH2OH
香茅醇 citronellol