西玛津工艺路线

我国---除草剂的生产开始于50年代中期,现在 有三百多种除草剂生产和使用.
3）除草剂的作用原理 • 抑制植物的光合作用------叶绿素合成抑制剂等 • 抑制氨基酸的生物合成 • 抑制脂类代谢 4）除草剂的类型 • 按作用方式分类 触杀性除草剂 内吸性（传导性）除草剂 • 按应用范围分类 非原则性（灭生性）除草剂 选择性除草剂
1、反应器的种类 搅拌釜式反应器 搅拌釜式反应器的分类 按操作方式分类为间歇（分批）式、半连续（半间 歇）式和连续式操作。 按材质分类为钢制（或衬瓷板）反应釜、铸铁反应 釜及搪玻璃反应釜。
1）钢制反应釜 特点是制造工艺简单，造价费用较低，维 护检修方便，使用范围广泛，化工生产普遍采用。最常见 的钢板反应釜的材料为Q235A（或容器刚）。用Q235A材料 制作的反应釜不耐酸性介质腐蚀，不锈钢材料的反应釜可 以耐一般酸性介质，经过镜面抛光的不锈钢制反应釜还特 别适用于高粘度体系聚合反应。
4.使用方法： • 茎叶处理法： （1）播前杂草茎叶处理； （2）生育期杂草茎叶处理。 • 土壤处理法 （1）播前土壤处理； （2）播后苗前土壤处理； （3）苗后土壤处理。 • 杀草薄膜除草法，含有除草剂的膜，覆盖 农田起除草作用。
5.除草剂的除草机理： • 抑制光合作用，７０％的品种属此，对人 畜无害，如绿麦隆，扑草净； • 破坏作物的呼吸作用，如敌稗，五氯酚钠； • 抑制蛋白质，核酸和脂肪的合成，从而抑 制杂草的的生长或畸形，死亡。如杀草丹， 敌稗； • 干扰植物的激素，导致杂草茎叶扭曲，皱 缩，枯死； • 失绿，抑制叶绿素的形成，变黄，死亡。
项目一：农药除草剂西玛津的生产
班级： 精细0911 组别: 第三组
组员： 缪奕 陈永良 陈海棠 王巧元 周明路
一、农药概述
1.定义：是指在农业生产中，为保障、促进植物和农作物的成长， 所施用的杀虫、杀菌、杀灭有害动物（或杂草）的一类药物统称。 特指在农业上用于防治病虫以及调节植物生长、除草等药剂。 法律定义：指用于预防、消灭或者控制危害农业、林业的病、 虫、草和其他有害生物以及有目的地调解植物、昆虫生长的化学 合成或者来源于生物、其他天然物质的一种物质或者几种物质的 混合物及其制剂。 按《中国农业百科全书·农药卷》的定义，农药 （Pesticides）主要是指用来防治危害农林牧业生产的有害生物 （害虫、害螨、线虫、病原菌、杂草及鼠类）和调节植物生长的 化学药品，但通常也把改善有效成分物理、化学性状的各种助剂 包括在内。需要指出的是，对于农药的含义和范围，不同的时代、 不同的国家和地区有所差异。
• 50%西玛津可湿性粉剂加工所用原料配比 西玛津原药：OP乳化剂：拉开粉：亚硫酸低浆 废液（>10%）：硅藻土=50：1：1：8：40 配置时将5种原料一次加入到捏合机中，捏合均 匀后的物料进入滚筒干燥器进行干燥。烘干的 物料经雷蒙粉磨机磨细，经重力分离器分离， 袋式过滤器过滤，再经滚筒混合机混合后包装。 50%西玛津可湿性粉剂主要技术要求：
氢氧化钠 0.101t 成本核算
Leabharlann Baidu
0.507× 21000 +0.258× 8300 + 0.101× 5000 =13293 元
工艺路线的选择结果
采用水法
理由：溶剂法收率较高，但有溶剂回收问题。水廉价易 得、无溶剂回收问题，环境污染较小。
三、确定西玛津生产工艺路线的主要工艺参数 1.水法合成： 向3000L搪瓷釜中加入定量的水，开动搅拌，通 冷冻盐水降温。当釜内温度降到0℃，经手孔投入三 聚氯氰，搅拌分散均匀（约20~30min），并在此温 度下滴加乙胺，反应液温度控制在-8~-3 ℃。加完乙 胺后，停止通冷却盐水，维持该温度继续反应30min, 然后往合成釜夹套通水，使反应液温度上升至3~4 ℃后放掉冷水，开始滴加液碱。反应液自然升温可 达18 ℃左右，然后再往合成釜夹套通蒸汽，使反应 液温度在1h内匀速上升至70 ℃，并在此温度下继续 搅拌反应2h，反应完毕。停止通蒸汽，用冷水降温 至30~40 ℃，放料离心过滤。滤饼经水洗，离心分 离，即得湿西玛津，经干燥得干原药。
四、生产设备的选择
西玛津的生产工艺流程：将水、三聚氯氰及乳化剂 加入到反应罐中，用冷冻机使反应温度维持在 0℃左右， 加入乙胺水溶液，反应温度上升到18℃，然后加入氢氧化 钠溶液，反应物升温至70℃并在此温度下保温搅拌2h，反
应结束后离心过滤，湿滤饼干燥、粉碎得西玛津原药。
工艺流程图
（一）反应器
③急性毒性：LD50：5000 mg/kg(大鼠经口)；>5000 mg/kg(小鼠经口) ④危险特性：遇明火、高热可燃。其粉体与空气可形成 爆炸性混合物,当达到一定浓度时, 遇火星会发生爆炸。受 高热分解放出有毒的气体。 ⑤灭火方法：消防人员须戴好防毒面具，在安全距离以 外，在上风向灭火。灭火剂：雾状水、泡沫、干粉、二 氧化碳、砂土。 ⑥应急处理：隔离泄漏污染区，限制出入。切断火源。 建议应急处理人员戴防尘口罩，穿一般作业工作服。不 要直接接触泄漏物。小量泄漏：避免扬尘，小心扫起， 置于袋中转移至安全场所。大量泄漏：收集回收或运至 废物处理场所处置。
0~5 ℃
＋
乙胺兼做缚酸剂，加入量的1/2在反应中生成乙胺盐酸 盐，需加碱中和：
＋
中和游离出的乙胺与一取代物继续反应，生成西玛津。
＋
＋
50℃
原料消耗定额（以生成每吨西玛津原药计）（溶剂法） 三聚氯氰 0.507t 乙胺 0.258t 价格（99.3%）21000元/t 价格（99.5%）8300元/t 价格（>99%）5000元/t
⑤危害防护 ①健康危害：本品为低毒除草剂。对眼、皮肤和呼吸道有 刺激性。中毒症状有全身不适、头晕、口中有异味、嗅觉 减退或消失。 ②环境危害：对环境有危害，对水体可造成污染。 皮肤接触：脱去污染的衣着，用大量流动清水冲洗。 眼睛接触：提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。就医。 吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如 呼吸困难，给 输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就 医。 食入：饮足量温水，催吐。就医。
2、溶剂法 以有机溶剂三氯乙烯等为溶剂，在较高的温度下 （30℃以下）进行一取代反应，然后进行二取代反应（加 入液碱）。在50℃下，保温反应1h，用水蒸气蒸馏，回 收溶剂，过滤、干燥、粉碎加工，得西玛津原药。 溶剂法属于均相反应过程，克服了水法的缺点，收率 较高，但有溶剂回收问题。工业上多采用氯苯作溶剂，三 聚氯氰和乙胺发生一取代反应:
④注意事项 a.西玛津残效期长，可持续12个月左右。对后茬敏感作 物有不良影 响，对小麦、大麦、棉花、大豆、水稻、十字花科蔬菜等 有药害。 b.西玛津的用药量受土壤质地，有机质含量、气温高低 影响很大。 一般气温高有机质含量低、沙质土用量少，药效好，但也 易产生药害。 反之用量要高。 c.喷雾器具用后要反复清洗干净。
⑥生产现状
西玛津项目产品全国产量规模分析及预测
⑦发展趋势
二、产品工艺路线分析
西玛津的合成有溶剂法和水法两种。 1、水法 将水、三聚氯氰及乳化剂加入到反应罐中，用冷冻 机使反应温度维持在 0℃左右，加入乙胺水溶液， 反应温度上升到18℃，然后加入氢氧化钠溶液， 反应物升温至70℃并在此温度下保温搅拌2h，反 应结束后离心过滤，湿滤饼干燥、粉碎得西玛津 原药。 水法中水廉价易得、无溶剂回收问题，但水法易发 生水解反应、产品收率不高，温度较低，消耗低 温能量，废水处理量较大。
②化学性质 化学性质稳定，但在较强的酸碱条件下和较高温度下 易小解，生成无活性的羟基衍生物。无腐蚀性。 燃烧产生有毒氮氧化物和氯化物气体；中毒反应：消 瘦，红血球数降低。 ③用途 用于玉米、甘蔗、高粱、茶树、橡胶及果园、苗圃除 防由种子繁殖的一年生或越年生阔叶杂草和多数单子叶杂 草；对由根茎或根芽繁殖的多年生杂草有明显的抑制作用； 适当增大剂量也作森林防火道、铁路路基沿线、庭院、仓 库存区、油罐区、贮木场等作灭生性除草剂。
• 按照毒理作用 神经毒剂 呼吸毒剂 原生质毒剂 物理性毒剂 • 按照破坏过程分类 破坏神经协调( 有机磷杀虫剂和氨基甲酸酯杀虫剂) 打乱机体的结构(异稻瘟净) 干扰机体的能量供应(克菌丹) 阻碍机体的生长和再生(除草剂,杀菌剂)
• 按剂型分类
3.除草剂 1）关于杂草 益处-----覆盖土壤，减少水土流失，防止土壤养分 淋失，增加生态系统中的物流与能流，稳定生态 系统. 害处-----可与作物争夺养分、水分、阳光和空气,严 重影响作物的生长和发育;降低作物的产量和质量； 还容易引起农作物病虫害的发生和蔓延.
• 技术指标 西玛津收率≥93% 水分（干粉）≤3% 含量≥95% 无机盐含量 微量 • 主要原料消耗定额 三聚氯氰（ ≥ 99%） 0.95t/t 乙胺（50%） 0.95t/t 液碱（40%） 1.133t/t
将计量的水加入反应釜中，同时加入少量乳化剂，降温 至0 ℃，缓缓加入三聚氯氰，保温0~1 ℃，慢慢加入 乙胺溶液，于15min内升温至5 ℃，保温反应15 min， 使一乙胺化反应顺利进行。慢慢于50~80min加入氢 氧化钠溶液，控制温度不超过30 ℃。加热，于1h内 使反应温度升至68~70 ℃，保温2h。保温毕，于1h 内将物料降温至30 ℃，出料。物料于沉积槽内静置 8h，分水。过滤，干燥得西玛津产品。 原料配比为三聚氯氰：乙胺：氢氧化钠=1：2.1：2
一、产品简介
分子式：C7H12ClN5 分子量：201.66 别名: 2-氯-4,6-二乙氨基-1,3,5-三嗪 分子结构式：
①物理性质 它是无味、无臭、白色晶体，熔点227~228℃，对 水、油及一般有机溶剂溶解度都很小(在水中溶解度为 SPPM)，较易溶于乙酸乙醋及二甲基甲酞胺。化学性 质稳定，但与酸碱共沸时则破坏失效。不腐蚀、不燃 烧。
• 50%西玛津可湿性粉剂主要技术要求： 外观：灰白色粉末 ph值范围：6~9 有效成分含量≥50.0% 润湿时间（铜圈法） ≤300s 悬浮率≥34% 细度（通过200目）≥95% 水分≤3% • 40%西玛津胶悬剂主要技术要求： 外观：白色粘稠状、流动性悬浮液，长期储存允许轻微 分层，摇动后恢复原状 分散性：能与水任意比例混容，分散均匀 化学稳定性：对光热稳定，在中性、弱酸性、微碱性截 止中稳定 ph值范围：6~9 有效成分含量≥40% 悬浮率≥90%
2）铸铁反应釜 在氯化、磺化、硝化、缩合、硫酸增浓等 反应过程中使用较多。
钢制反应釜
3)搪玻璃反应釜 俗称搪瓷锅。在碳钢锅的内表面涂上含 有二氧化硅玻璃釉，经900℃左右的高温焙烧，形成玻璃搪 层。搪玻璃反应釜对许多介质具有良好的抗腐蚀性，所以 广泛用于精细化工生产的卤化反应及有盐酸、硫酸、硝酸 等存在时的各种反应。搪玻璃反应釜具有如下特性: a、耐腐蚀性 它能耐大多数无机酸、有机酸、有机溶剂等 介质，尤其在盐酸、硝酸、王水等介质中具有良好的耐腐 蚀性能。 b、耐热性 允许在-30—+240℃范围内的使用，耐热温差 小于120℃，耐冷温差小于110℃。 c、耐冲击性 耐冲击性较小，因而使用时应避免硬物冲 击碰撞。搪玻璃反应釜在运输和安装是要防止碰撞。加料 时严防重物掉入容器内。使用时要缓冲加压升温，防止剧 变。 按操作压力分类：低压釜和高压釜。
5）按化学结构分类 苯氧脂肪酸类 均三氮苯类（均三嗪） 取代脲类 酰胺类 酚/醚类 氨基甲酸酯类 其他
西玛津 阿特拉津 扑草净 扑灭通 仲丁通
6）均三嗪类除草剂的特点 此类除草剂的化学性质稳定，持效期长，对 人畜、鱼类低毒。主要通过植物的根部吸 收。 通过干扰植物的光合作用，而实现除草的目 的。
我国约有 255种农田杂草，草害面积约6亿亩， 每年粮食减产达75亿千克，皮棉减产达2.5 亿千克。
2）除草剂的发展 • 欧洲----相继使用橄榄油渣的水溶液,煤油,锅 炉灰等来杀死杂草. • 1895年,德国与法国几乎同时发现了硫酸铜 的选择性除草作用.随后出现了硫酸亚铁,氯 酸钠,硫酸,砷化合物等无机化合物除草. • 1932年,选择性有机除草剂二硝酚和地乐酚 问世. • 1942年,苯氧乙酸类除草剂推广.
2、分类 • 按照防治对象分类： 杀虫剂、杀菌剂、除草剂、杀鼠剂、杀线 虫剂、杀螨剂、杀鸟剂、杀软体动物剂、 杀卵剂、植物激素、植物生长调节剂、脱 叶剂、干燥剂、种子处理剂。
• 按照化学结构分类 有机氯、有机硫、有机磷、有机金属、有 机氮、氨基甲酸酯、拟除虫酯、酰胺、苯 氧羧酸等
• 按照来源分类 矿物源（无机物） 化学合成（有机化合物） 生物源（天然有机物、抗生素、生物农药） • 按照作用方式分类 杀虫剂（触杀剂、熏蒸剂、引诱剂、驱避剂 等） 杀菌剂（治疗剂、保护剂、铲除剂、防腐剂 等） 除草剂（触杀性除草剂、内吸性除草剂等）