第三章(PVC1)

EVA透气性>PVC， PVC/EVA透气性↑ EVA透光性<PVC， PVC/EVA透光性↓
3.共混物的用途
硬制品： 抗冲板材，管材 挤出异型材 低发泡合成木材 注射制品
软制品： 耐寒薄膜、软片 人造革 电缆 泡沫塑料
PVC/E-VA-CO共混 体系
开发目的：改善与PVC的 相容性
2.共混物的性能与用途
硬制品冲击强度明显 改善
软制品相当于加入一 定份数增塑剂，有 三大优点：
低温特性好，Tb低
增塑效率稳定：不 挥发、不迁移，长 效增塑作用
手感好
接枝共聚-共混法
示意图
EVA溶于氯乙烯中形 成溶液，加热预
聚后形成接枝共聚物。
结果： domain微细， EVA-PVC接枝共聚物 起到了相容剂的作用。
3.2.1 聚氯乙烯的共混改性 3.2.2 聚乙烯的共混改性 3.2.3 聚丙烯的共混改性 3.2.4 聚苯乙烯的共混改性
3.2.1 聚氯乙烯的共混改性
一、概述 PVC是最早工业化的塑料品种之一，产
量居第二位。 PVC的结构特点决定它的性能
PVC的优点
耐酸碱—化工防腐材料 电性能优良—绝缘材料 可加入增塑剂—软制品 透光性好—工农业及日用品 加工容易—挤出、注射、压延、注塑等
搅拌边冷却→<48℃停止→出料 第二步 双辊混炼120～190℃。
混料方式对产品性能的影响
A. 全部物料直接混合→产品性能差 B. 母料法：部分PVC+部分助剂+全部CPE
高速捏合，双辊→母料；再加剩余物料混炼出片→共 混物 C. 预剪切法： PVC+助剂→高速捏合；
130℃低温预混炼； 与CPE高速捏合； 双辊。 B C产品冲击强度高。
红外研究发现： PVC/E-VA-CO共混后， 酯羰基和酮羰基位置发生了偏移； PVC/EVA共混后，酯羰基不发生偏移。
说明在三元共聚物中，两种羰基发生了作 用，作用的结果使酯羰基活化，极性提 高，促进了与PVC的相容。
相容性好的判据
E-VA-CO δ=9.2-9.3
PVC
δ=9.4
只有一个Tg PVC=85 ℃; E-VA-CO =-25 ℃
开发商：Dupont 商品名：Elvaloy 牌号：741-通用级
742-增塑效率更好的较柔软级
E-VA-CO三元共聚物的特点
结构中引入了酮羰基， 使极性提高，
促进了与PVC的相容。 M.Lskandar 重量比
E:VA:CO=66:23:11
=71:26:3
E-VA-CO三元共聚物的特点
等
综合性能优良，用途广泛的通用塑料品种
PVC的缺点
首先，热稳定性差。100分解出HCl，150分解 迅速。
加工性能恶化 制品性能下降 塑料组分复杂
第二，性脆。 第三，耐老化性能 第四，耐寒性差
PVC共混改性一览表
改性用聚合物
相容性
主要改性效果
聚酯树脂
PMMA AS树脂 加工型ACR NBR CR
PVC/Elvaloy(100/40) Tg=40 ℃
PVC/Elvaloy(100/75) Tg=28 ℃
电镜观察：相容性优于PVC/NBR体系
共混物的生产方法及成型
两步法： 第一步：干混。各种助剂+PVC，高速或低速混
合，120 ℃ ，促进液体吸收。降温至60 ℃ ，加 入一部分Elvaloy，保持60-65 ℃混合，直至 Elvaloy相容于PVC混合料中。 第二步：熔融共混。双辊，PVC及其它助剂→ 成片→再加Elvaloy， 总时间：5-10min,T<193℃
第三章 聚合物共混的应用
3.1型；
有的聚合物，性能优异但价格昂贵； 有的聚合物，需要在特殊的环境下使用。
共混是使聚合物性能达到最优化的有效途 径
共混体系
共混物
塑料为基体
橡胶为基体
工程塑料
通用塑料
通用橡胶
特种橡胶
通用工程塑料
特种工程塑料
3.2 通用塑料的共混改性
1.共混物的生产
EVA选用原则 VA含量较高；MI较低。EVA30/10, EVA30/30 机械共混操作步骤
a PVC 稳定剂增塑剂同时加入捏合机捏合 b 双滚开炼机塑炼成连续片材 c 加入EVA混炼，160-180℃ d 混炼总时间15min出料 PVC/EVA 只有中等程度的相容性，domain比较 粗大。
PVC/ Elvaloy/NBR→共 用对PVC有协同改性 效果。
100：10：20
100：15：15
拉伸强度、断裂伸长率 高，永久变形小。
1 建筑材料： 屋面防水材料； 工业废水池； 石油贮槽防油堤； 太阳能热水池的防水层。
2 车用人造革 耐热、耐老化、不雾化，最理 想的人造革覆层材料
3 鞋靴：
4 其他：
耐油、耐磨、柔韧、弹性、耐 耐油、耐热、耐然电缆和电线，
老化、恰当的摩擦—工作鞋： 各种软管，耐油防滑地砖，文
寿命长，耐寒好，防滑，舒适； 具，杂品。
加工容易，颜色鲜艳，易洗刷，
便宜。 制鞋工业突破性的成就。
PVC/CPE共混体系
1.PVC/CPE共混物的生产
对CPE的要求 达到好的塑化效果及加工流动性→低分
共混时应注意的问题
分步共混，并确保必要的剪切作用 Elvaloy，熔点66℃-低粘度相； PVC， 熔点高-高粘度相。 软包硬规律
共混物的性能
PVC—可看作阻碍 Elvaloy结晶的稀释剂
Elvaloy—充当PVC的 高分子增塑剂
卓越的耐久性、较好 的弹性、抗蠕变、耐 热性、电气特性、和 抗紫外线性
CPE EVA E-VA-CO ACR ABS MBS
PE PP
低 较好 较好 好 一般 不相容
增塑、软化 一次加工性、凝胶化 增韧 增韧、增柔 增韧 流动性
应用实例
PVC/EVA PVC/E-VA-CO PVC/CPE PVC/NBR PVC/ABS PVC/MBS
PVC/EVA共混体系
子量PE制备的CPE 透明性好→Cl%↓ 相容性好→结晶度↓
机械共混生产PVC/CPE的方法
两段法： 第一步 1. PVC粉加入设备中，T↗94℃左右 2. 边搅拌，边加入稳定剂，使其分散均匀 3. 加入填料、色料、CPE等固体，搅拌 4. 加入润滑剂，升温至122～127℃，充分搅拌 5. 把上述物料转移至冷却用的混合设备中，边