无机化学-卤素-拟卤素

Fe3+ + nSCN–
Fe(SCN)n3–n ( n=1,2,…,6 )
硫氰酸盐用来检验铁(III)
3. 硫氰和硫氰化物
在溶液中硫氰的氧化性与溴相似
(SCN)2 + H2S (SCN)2 + 2I– (SCN)2 + 2S2O32–
2H+ + 2SCN- + S 2SCN– + I2
2SCN– + S4O62–
大多数硫氰酸盐溶于水，而重金属的盐，如Ag，Hg(II)盐 不溶于水。硫氰根离子也是良好的配位体，与铁(III)离子可 生成深红的硫氰酸根络离子:
2. 氰和氰化物
氰是无色气体，有苦杏仁的臭味，极毒。
氰分子的结构式为: : N C C N :
NaCN+HCl
NaCl+HCN
氢化氰是无色气体，可以和水以任何比例混合，其水 溶液为氢氰酸，氢氰酸是弱酸，Ka = 6.2 × 10–10 。
重金属氰化物不溶于水，而碱金属氰化物溶解度很大 ，在水溶液中强烈水解而显碱性。最重要的化学性质是它 极易与过渡金属及Zn、Hg、Ag、Cd形成稳定的离子，如 Ag(CN)2–、Hg(CN)42–、Fe(CN)64– 等。
6.5 拟卤素和拟卤化物
某些负一价的阴离子在形成化合物和共价化合物时，表现出与 卤素离子相似的性质。在自由态时，其性质与卤素很相似，所 以称之为拟卤素。
拟卤素主要包括：
氰 (CN)2
硫氰 (SCN)2
氧氰(OCN)2
它们的阴离子有： 氰离子CN– ，硫氰根离子SCN– ， 氰酸根离子OCN– 。
1 . 与Байду номын сангаас素的相似性
拟卤素与卤素的相似性主要表现在以下几个方面： （1）游离状态均有挥发性。 （2）与氢形成酸，除氢氰酸外大多酸性较强。 （3）与金属化合成盐。与卤素相似，
它们的银、汞 （I）、 铅（II）盐均难溶于水。
（4）与碱、水作用也和卤素相似，如： Cl2 + 2OH– = Cl– + ClO– + H2O (CN)2 + 2OH– = CN– + OCN– + H2O Cl2 + H2O = HCl + HClO (CN)2+ H2O = HCN + HOCN
（5）形成与卤素类似的络合物，如K2[HgI4]和
K2[Hg(SCN)4] ，H[AuCl4]和H[Au(CN)4] 。
（6）拟卤离子和卤离子一样也具有还原性，如：
4H++2Cl–+MnO2 = Mn2++Cl2+2H2O 4H++2SCN–+MnO2 = Mn2++(SCN)2 +2H2O
拟卤离子和卤离子按还原性由小到大可以共同组成一 个序列：F–，OCN–，Cl–，Br–，CN–，SCN–，I–。