丙烯氨氧化制丙烯腈生产工艺防火正式版

Through the reasonable organization of the production process, effective use of production resources to carry out production activities, to achieve the desired goal.

丙烯氨氧化制丙烯腈生产工艺防火正式版

丙烯氨氧化制丙烯腈生产工艺防火正

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要丙烯腈生产工艺普遍采用丙燃氨氧化的方法。从原料气火灾爆炸性质、反应放热特点、副反应后果和潜在的着火源方面，对此生产工艺进行了火灾危险性分析，并提出了针对性的防火防爆措施和技术。

关键词丙烯腈氧化防火防爆

丙烯腈作为重要的化工原料被用于生产腈纶纤维、工程塑料和合成橡胶，是丙烯系列产品中第二大品种。目前，我国的丙烯腈生产工艺普遍采用丙烯氨氧化的方法。该方法具有原料来源广且价廉、易一

步合成、生产成本低等优点，但生产过程潜在的火灾危险性较大，防火防爆工作十分重要。

1 工艺原理

1.1反应原理

₃H₆+NH₃+3/2O₂=CH₂=CH-CN+3H₂O△H=-515kj/mol

同时副产氢氰酸、乙腈、丙烯醛和二氧化碳。

1.2 工艺流程及设备

丙烯氨氧化生产丙烯腈的工艺过程可简单表示如下（参见附图）：

整个生产过程分为合成工序和精制工序。在合成工序，反应原料由底部进入反应器前，液体丙烯和氨经蒸发、空气经压

缩，预先加热后进入混合器；然后，进入反应温度与压力分别为440℃和0.065MPa 的反应器，在催化剂作用下进行反应；生成的气体经废热锅炉回收热量后，进入氨中和塔除氨。除氨后的气体经冷却进入吸收塔用水吸收得到丙烯腈、氢氰酸、乙腈等混合物。精制工序则将合成工序送来的水吸收液经脱除乙腈和氢氰酸后，送入精馏塔精制得丙烯腈产品。

主要生产工艺设备是原料混合器、氧化反应器和轻组分塔。氧化反应器一般为流化床式的反应塔，有锥体、浓相段和稀相段三部分。浓相段是丙烯氨氧化合成的部位；稀相段主要用于回收催化剂。轻组分塔用于脱除水吸收液中的氢氰酸。

2 工艺火险分析

2.1 原料和产品易燃易爆有毒

原料丙烯常温常压下为无色易燃气体，闪点-108℃，自燃点460℃，与空气混合能形成爆炸性混合物，爆炸极限为2%-11.1%。丙烯遇火星或高温有燃烧爆炸危险，且有低毒。

氨是可燃气体，自燃点为650℃，在空气中的爆炸极限为15%～28%，在氧气中的爆炸极限为13.5%～79%，氨与氯、碘化合也能爆炸。

产品丙烯腈为易燃易爆、略有刺激性臭味的无色液体，其蒸气不毒，闪点为0℃，自燃点为481℃，爆炸极限为

3.05%～17.0%。

2.2 反应温度高，放热量大，易发生燃烧

丙烯氨氧化是强烈放热型反应，反应温度又高，不易控制。若反应热不能被及时移出，反应器内稀相段上就极易发生燃烧。因为丙烯在浓相段尚有一部分（10%～20%）未转化，进入稀相段后会进一步反应放热。当温度达到物料的自燃点（470℃以上），就可能发生燃烧。

2.3 原料混合气具有爆炸性

丙烯氨氧化反应的丙烯和空气在原料总体积中分别占6.16%和67.7%，即丙烯浓度处在爆炸极限之内。这种浓度配比较为有利于反应选择性、反应速度、节能和节省投资，但增加了反应过程着火爆炸的危

险程度。

2.4 副反应放热，增大火灾危险性

在丙烯氨氧化反应系统中，除生成丙烯腈外，可能发生一系列副反应。其副产物有三类，一类是氢化物，如氢氰酸；第二类是有机含氧化合物，如丙烯醛；第三类是深度氧化产物二氧化碳和一氧化碳。副反应均为强放热反应，增加了反应过程的总热效应。其中丙烯腈深度氧化为二氧化碳和一氧化碳的反应，是导致反应器稀相段温度升高发生燃烧的另一主要原因。

副产物氢氰酸、乙腈和丙烯醛都是可燃有毒物质。

原料中的杂质可能是使副反应增多的原因之一。

2.5 产物易聚合，堵塞设备管道

产物丙烯腈结构具有双键和共轭体系，易聚合，副产氢氰酸、丙烯醛等；这些副产物也易自聚，若产物气体中存在未反应掉的氨，它们在较低温度下便会聚合。聚合产物会使再沸器、塔和管道发生堵塞，影响正常生产。此外，氧化温度若超过500，反应产物会结焦，同样引起管路堵塞。

2.6 物料易产生静电，潜在静电火源

丙烯氨氧化使用的物料为电介质。它们在管道内高速流动或经阀门、喷嘴喷出时会产生静电，最高静电电压可高达万伏以上，装置中存在静电放电引起火灾的可能性。

3 防火防爆技术

3.1 加强危险品管理

根据生产过程中原料、产品和副产物的物理化学性质与火灾爆炸性质，要严格按照有关危险品管理规定采取相应的防火安全措施。例如隔离存放；远离火源、热源、电源；避免高温、日晒；防止磨擦或撞击等。

3.2 控制原料纯度

必须检验原料的纯度，避免因杂质混入导致副反应，引起热效应增大等不利影响。脱除能使催化剂中毒的硫化物。空气进入反应器前应过渡掉灰尘、水汽、油污等杂质，减少着火和爆炸的危险。

3.3 抑制原料混合气的爆炸危险性

空气、丙烯与氨的混合器是形成爆炸性混合物的地方。为了保证安全，要使空气出喷嘴速度远大于原料可能的火焰传播速度。工业上实用可燃气体中，氢的火焰传播速度最快，但一般也小于10m/s，因此喷嘴处空气喷出速度达到25～30m/s，就能保证混合器的安全。混合器放置在反应器进口附近，确保原料气混合后立即进入反应器，减少可能发生爆炸的空间。此外，还可采取丙烯、氨和空气分别进料方式，以避免爆炸性混合物的形成。

3.4 控制反应温度

反应温度是丙烯氨氧化工艺控制的主要参数。生产过程中主要靠及时导出反应器内的反应热来控制温度为此，工业上多