环氧树脂新型有机硅改性剂
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摘要： 研究了含酚经基有机烷氧基硅烷及 ３３， 一 ，‘ 三经基苯氧基硅烷三缩水甘油醚两种新型有机硅改性剂对双酚 Ｆ环 罗
氧树脂力学性能及热性能的影响 。研究结 果 表 明， 两种 改性 剂均可 有效 提 高环氧树脂 浇铸体 的韧 性 ， 高其抗 开裂 指 提
，’ 三经基苯氧基硅烷三缩水甘油醚改性剂在提高环氧树脂的力学性能的同时， 罗 保持固化物较 数， 降低线胀系数。３３， 一 高 的玻璃化温度 ， 并可降低双酚系环氧树脂基体 的粘度 。
将含酚经基有机烷氧基硅烷加人改性 Ｂ Ｆ环氧 Ｐ 树脂 ， 固化后以 Ｔ ＭＡ测试线膨胀系数 ， 计算内应力指 数剂抗开裂指数 ， 结果如表 ２ 所示。有机硅对改性 固
化物玻璃化温度的影响实验结果如图 １ 所示。
表 ２ ３３ 二轻基苯暇基硅烷用ｔ对 ，一 ’
改性环氧树脂 固化物性能的影响
环氧值 ０５ｅ／０９ 粘度＜４０ｍ ａ ５２ｏ） 含 ．１ｑ１０ ， ０Ｏ Ｐ ・ （５ ； Ｃ 酚经基的二官能度有机硅改性剂， 制； 自 含环氧基多官
能度有机硅改性剂， 环氧值 ０５一０５ｅ／０９， ． ２ ． ｑ１ ８ 粘
度 ９０ ｏｏ Ｐ ５２ｏ） ０一ｌｓｍ ａ・ （５ ，自制（ Ｃ 已进行中试）２ ；－
材料工程 ／２０ 年 ６ ０７ 期
环氧树脂新型有机硅改性剂
Ｎｏ ｅ Ｏ ｇ ｎｃＳｌ ｅＭｏ ｉｅ ｆｒ ｐ ｘ ｅｉ ｖｌ ｒａ ｉ ｉ ｎ ａ ｄｆ ｒ ｏ Ｅ ｏ ｙＲ ｓ ｉ ｎ
洪晓斌， 凯， 谢 肖加余 （ 国防科学技术大学 航天与材料工程学院， 长沙 ４Ｏ ７ １０３ ）
Ｍａｓ ｒｃｉ ｆ ｒａｉ ｓ ｆ ｔ ｎｏ ｏｇ ｎｃ ａ ｏ
ｓａ ｅ ％ ｉｎ／ ｌ 几／ ａ ＭＰ
８． ９６
ｌｍ ｏ ｍｘｌｍ 的钢（５ ） ｏｍ ４＃ 制模具中， 真空下脱气泡
０ ｉ 再放人 ７℃的烘箱 中让其凝胶 ，ｈ后升温至 １ｍ ， ｎ ０ Ｚ １ ℃固化 ３ ， ０ １ ｈ 冷却后将试样在万能材料试验机上测 试。采用三点加载方式， 实验速率为 ｓ ｍ ｍ ， ３ ｍ ／ｉ取 ｎ 个试样平行测试结果的平均值 。按下列公式求出力学 性能数值 丝 Ｐ ３ －２ － ｂｄｚ ， ａ ＝ ｆ Ｅ厂＝
４ ３ｒ 似
例／ ａ ＭＰ
１０７ １．
Ｅ／ ａ ，ＧＰ
３３ ．７
９． ２５
月 任
１２ ９ １． １１５ ３． １ １２１ ３． １０ ０ ３
３１ ．４ ３０ ．１ ３０ ．０ ２９ ．４
。一
９． ９３
几匕
１４３ ０‘
卜昌
１ １２ ０．
式中： 尸为试样所受弯曲载荷 ； Ｌ为测试跨度 ； 为试 ｂ 样宽度； ｄ为试样厚度 ； ／ 为应力应变曲线初始部分 尸 ｒ 斜率。每个试样取 ３ 根样条， 取其平均值作为实验值。
ｔｅ ｒ ｋｒ ｉａｃ ｉ ｅ ｍ ｒｖｄ ｉ ｈｎｌ ｐｘ ｅ ｎｍ ｄ ｉ ｙ３３，即ｒ ｙｒｘｌｐｅ ｈ ｃ ｃ ｅ ｓ ｎｅｎ ｘｉｐｏｅ．Ｂｓ ｅｏ Ｆｅｏｙｒ ｉ ｏｉｅ ａ ｓｔ ｄ ｐ ｓ ｆｄｂ ，’ 一 ｉ ｄｏｙ ｉ － ３ ｔｈ ｄｈ
ｎ ｘ ｄ ｔｙ ｌｏ ｙｓａｅｔ ｇｙｉ ｌ ｔｅ ｅ ａ ｉｈ几 ｔｍｐｒｔｒ．Ｍｅｎ ｉ ｈ ｏ ｙｉ ｈ ｌｋ ｘ ｉｎ ｒ ｌ ｄ ｅｈｒｒｍ ｉ ｇ ｍｅ ａ ｌ ｉ ｃｙ ｎｈ ｅ ｅａｕｅ ａ ｗｈｌ ｅｍｅｈ ｎｃｌ ｅｔ ｃａｉ ａ ｎ ｉ ｏｉ ｆ ｉ ｈ ｎ ｌ ｏ ｏ ｙｒｓ ｓ ｔ ｓ ｎ ｔｉ ｅ ｒ ａ ｅ ． Ｐ ０ ｅ ｔｅ ｉ ｒｖｄ ａｄｖ ｃｓ ｙｏ ｂ ｐ ｅｏ ｅｐ ｘ ｅｉ ｍａ ｒｘ ｄ ｃ ｅ ｓ ｄ ｒ Ｐ ｒ ｌｓ ｍｐｏ ｅ ， Ｋ ｙｗ ｒ ｓｅｏ ｙｒｓ ； ｒａｉａ ｏ ｙｓａｅ ｍｏｉｃｔ ｎ ｍ ｃａｉ ｌ ｒｐｒ ； ｅ ｌ ｒｐｒ ｅ ｏｄ ： ｘ ｅｉ ｏｇｎ ｌ ｘ ｉ ｎ ； ｄ ｉ ｉ ； ｅｈｎ ａ ｐｏ ｅｔ ｔ ｒ ｐｏ ｅ ｙ ｐ ｎ ｃ ｋ ｌ ｆａ ｏ ｃ ｙ ｈ ｍａ ｔ 有机硅具有热稳定性好、 低表面能、 低温柔韧性、 耐 候、 憎水、 耐氧化、 介电强度高等优点， 用有机硅改性环 氧树脂是近年来发展起来的既能降低环氧树脂内应力， 又能增加环氧树脂韧性、 耐高温性等性能的有效途径。 由于有机硅与环氧树脂 的溶度参数相差较大， 两 者相容性较差 ， 解决相容性问题是有机硅改性环氧树 脂的关键。通常在有机硅上引人活性端基如经基、 氨 基、 烷氧基等基团与环氧树脂中的环氧基 、 经基进行反 应生成共聚物， 从而解决相容性问题， 并在固化物结构 中引入稳定 的、 柔顺 的 ５一０链 ， １ 提高环氧树脂 的耐 热性及断裂韧性。但聚硅氧烷柔顺性好 ， 玻璃化温度 低， 在较多研究结果 中均有改性后体系玻璃化温度降
环氧树脂新型有机硅改性剂
１ｍ Ｏ ｍＸＩｍｍ 的钢制模具 中， ｏ 真空下脱气泡 １ｍｉ， ０ ｎ 再放人 ７℃的烘箱中让其凝胶，ｈ ０ Ｚ 后升温至 １ ℃固 ０ １ 化３， ｈ 冷却后 ， 将哑铃形试样在万能材料试验机上测 试， 夹头间距为 ｓｍ ｏ ｍ＋Ｚ ｍ， ｍ 拉伸速率为 ６ ｍｍ／ ｎ ｍｉ， 取３ 个试样平行测试结果的平均值。 １２３ 树脂浇注体弯曲实验方法（ Ｂ２７ 一８ ） ．． Ｇ ５Ｏ １ 取配制好的改性环氧树脂倒人尺寸为 １ ｍ ０ ２ ｍＸ
ＨＯ ＧＸａ一 ｎ， Ｉ ａ ， Ｉ ＯＪ 一ｕ（ ｏｌ ｅ ｆ ｅｏｐｃ ａｄＭａｅｉ ｉ Ｘ ＥＫ ｉ Ｘ Ａ ｉ ｙ Ｃ ｌｇ ｏ Ａ ｒｓａｅ ｎ Ｎ ｉ ｂ ｏ ａ ｅ ｔ ａ ｒｌ Ｅ ｇｎｅｉｇ Ｎ ｔ ｎ ｌ ｉｅｓ ｙｏ Ｄ ｆｎｅＴ ｃｎ ｌｇ ， ｈ ｎ ｓａ４ ０ ７ ， ｈｎ ） ｎ ｉｅｒ ， ａｉ ａ Ｕｎｖｒｉ ｆ ｅｅ ｓ ｅｈ ｏｏ ｙ Ｃ ａ ｇｈ １０ ３ Ｃ ｉａ ｎ ｏ ｔ
１３ ．８
１２ 。 ９ １ ２ ． ６
８ ４４ ．１
１２ ．９
３６９ ．７
Ｎ ｔ： ｈｒ ａｅｐｎｉ ｃｅ ｉｅｔ ｅ ｗ几 ｗ ｒ ｒ ｕｅ； ｏ ａ ｅ ｌｘａｓ ｎ ｏｆｃ ｎ ｂｌ ｅ 一ｔ ｍ ｏ ｆｉ ｏ ｅｅ ｅ ｃｄ ｄ
Ｔｂ ｌ ｌ ｌ ｎｅ ｆ ，‘ ｉ ｄｏｙ ｉ ｅｏｙｉｅ ｙ ａｌ ｅ ｎ ｕ ｃ ｏ ３３ ｄ ｙｒｘｌｐ ｎｘｄ ｔ ｌ ｆｅ 一ｈ ｄｈ ｍ ｈ
ｓａ ｃｎｅ ｏ ｅｈｎ ａ Ｐｏｅｔ ｆ ｕｅ ｏ ｙｒｓ ｅ ｏ ｔ ｔ ｎｍ ｃａｉ ｌ ｒｐｒ ｏ ｃｒ ｐ ｘ ｅｉ ｉｎ １ ｎ ｃ ｙ ｄｅ ｎ
关键 词 ：环 氧树 脂 ； 有机 硅 ； 改性 ； 力学 性 能 ； 热性 能
中图分类号： ６１２ ０ ３．
文献标识码 ： Ａ
文章编号： ０ １ ３１２０）６ ０６０ １０一 ８ （０７０一 ４一４ ４ ０
Ａｓａ ： ｏｅ ｏ ａｉ ｓａｅ ｆ ，‘ｉ ｄｏｙ ｉ ｅｏｙｉｅ ｙ ａ ｏｙｓａｅａｄ３３，即ｒ ｂｔｃ Ｎ ｖｌ ｒ ｎ ｉｎ ｏ ３３ｄ ｙｒｘｌｐ ｎｘｄ ｔ ｌ ｌ ｘ ｉｎ ｎ ，‘３ｔ－ ｒｔ ｇ ｃｌ 一ｈ ｄｈ ｍ ｈ ｋ ｌ 一ｉ
烷后 ， 共聚型环氧树脂的力学性能有了一定的改善， 以
６ ％所对应的性能最佳， 固化物的拉伸强度较未改性前
提高 ， 弯曲强度提高 ， 固化物弯氏模量下降， 有利于降 低固化后的内应力 。
表 １ ３３ 二经基苯徽基硅烷用ｔ对 ，忆
改性环氧树脂固化物力学性能的影响
ｈ ｄｏ ｙ ｉｈｎ ｘｄｍｅ ｙ ｌｏ ｙｓａ ｅｔｇｙｉ ｌ ｔｅ ｏ ｐ ｘ ｅｉ ｏ ｉｃｔ ｎｗ ｒ ｙ ｔｅ ｙ ｒｘｌ ｐ ｅｏ ｙｉ ｔ ｌ ｋ ｘ ｉ ｎ ｒ ｌｃ ｙ ｅｈｒｆｒｅｏ ｙｒｓ ｄ ｈａ ｌ ｉ ｄ ｎｍ ｄ ｉ ｉ ｅｅｓｎｈ－ ｆ ａｏ ｓ ｅ Ｔ ｅ ｎｌｅｃ ｎｍｅｈｎｃｌ ｎ ｈｒ ａ ｐｏ ｅｔ ｓｏ ｃｏｓｎ ｅ ｉ ｈｎ ｌ ｐ ｘ ｅｉ ｉ ｄ． ｈｉ ｆ ｎｅｏ ｚ ｒｉ ｕ ｃａｉ ａｄｔｅｍ ｌ ｒｐｒ ｅ ｆ ｒｓｌ ｋｄｂｓ ｅｏ Ｆｅｏ ｙｒｓ ａ ｉ ｉ ｐ ｎ ｗ ｒ ｓｕ ｉ ．Ｉ ｗ ｓ ｈ ｗ ｄｔａ ｔｅ ｏ ｇ ｎｓ ｏ ｃｏｓｎ ｅ ｉ ｈｎ ｌ Ｐ ｘ ｅｉ ｅｅｍＰｏｅ ｅｅ ｔｄ ｄ ｔ ａ ｓｏ ｅ ｈｔ ｈ ｔｕ ｈ ｅｓ ｆ ｒｓｌ ｋｄｂｓ ｅｏ Ｆｅｏ ｙｒｓ ｅ ｉ ｐ ｎｗ ｒ ｉ ｒｖｄ ｅ ｉｅｔ ， ｈ ｔｅｍａ ｅｐｎｉ ｏｆｃ ｎ ｂｌ ｆｃ ｎｌ ｔｅ ｈｒ ｌ ｘ ａ ｓ ｎｃｅ ｉｅｔ ｅ ｗＴ ｗ ｒ ｒｄ ｃｄ ｔｅ ｎｅｎｌｔ ｓ ｄｃｅｓｄ ｎ ｆｉ ｙ ｏ ｆｉ ｏ ｇ ｅｅ ｅｕｅ ， ｈ ｉｔ ａ ｓ ｅｓ ｅｒａｅ ａ ｄ ｒ ｒ
Ｎ ｔ： ｓｅ ｓ ｅｇｈ Ｊ ｌ ｕａ ｔ ｎ ｔ； 厂 ｆ ｘ ｒ ｏｅ “一ｔ ｉ ｔ ｎｔ ； ｆ ｅ ｒｌｓ ｅｇｈ Ｅ ｌ ｕａ ｅ ｌ ｒ ｎ 一ｆ ｘ ｒ ｅ ｌ
ｍｏ ｕ ｕ ｄ ｌｓ
２２２ 改性固化物的热性能 ．．
２ 实验结果分析与讨论
２ １ 新型有机烷氧基硅烷的分子结构 ． 以对苯二酚或间苯二酚为原料合成含酚经基的二 官能度有机硅改性剂分子结构如下：
三经 基 苯 氧 基 硅 烷 三 缩 水 甘 油 醚 粘 度 为 ９ 一 ０ ｌｓｍ ａ ５２ ｏ）环氧值 ０ ５ 一０ ５ｍ ｌ ０９ 目 ｏｏ Ｐ ・ （５ ， Ｃ ． ２ ．８ ｏ １０ ， ／ 前已通过中试实验。分子结构如下 ：
乡沪
溉、
２３３ ．５
３０ ５ 二４
３９７ ．０
４ ８ ９ ． ３
１ 实验
１１ 原料及配方体系 ． 双酚 Ｆ环氧树脂 ： 四川亭江科技股份有 限公司，
璃化转变温度（ 。 爪） 样品的玻璃态线性热膨胀系数（ ， １ ℃时的 ） ａ 取 ０
线胀系数。 １２２ 浇注体拉伸实验方法（ Ｂ２ ６ 一８ ．． Ｇ ５８ １ ） 取配制好的改性环氧树脂放入尺寸为 ９ｍ ０ ｍｘ
一 。 睿户 ・
该物质为淡红色液体， 粘度为 ８ 一９ ｍ ａ ５ ０ ０ Ｐ・
（５ ， ２℃）经基值为 ０ ０３ ．５ 。
Ｔ ｂ Ｚ ｎ ｕ ｃ ｏ ３３ ｄ ｙｒｘｌｐ ｎｘｄ ｔ ｌ ｅ Ｉ ｌ ｎｅ ｆ ，’ ｉ ｄｏｙ ｉ ｅｏｙｉｅ ｙ ａｌ ｆｅ 一ｈ ｄｈ ｍ ｈ
ｓａｅ ｏｔ ｔ ｎｐｏｅｔｓ ｆ ｕｅ ｏ ｙｒ ｎ ｏ ｒｐｒｅ ｏ ｃｒ ｐｘ ｅｉ ｉｎ ｃｎｅ ｌ ｎ ｉ ｄｅ ｓ
Ｍａ ｓｆａ ｔ ｎｏ ｓ ｒｃｉ ｏ ｆ
Ｅ ・／ ｆａ
ａ （ ｆ ａ／ ｆ Ｅ ・） ／
ｍ ｄ ｉ／ ｆｒ％ ｏｉｅ
（ ０ ５・℃ 一１ （０ Ｐ １一 ） １５ ａ・℃ 一 ） １ ３・ １ （０ ℃一 ） １ １５ ．６
４１
３ ０
含环氧基的液态多官能度有机硅改性剂 ３３， － ，‘ １ ３
乙基一一 ４甲基咪哇， 工业品， 上海理亿科技发展有限公 司； 二氰二胺 ， 天津市化学试剂研究所。 按计量 比将双氰胺与双酚 Ｆ树脂球磨混合后加
人 ２４咪哇及有机硅改性剂， ７℃凝胶 Ｚ ，２℃固 ， 一 在０ ｈ １ ０
化 Ｚ。 ｈ
１２ 分析测试方法 ．
低的报道〔 ３ ‘〕 一 。本工作从改变交联网络结构及改性物
分子结构设计角度考虑 ， 采用 自主研发的新型有机硅 改性剂— 含酚经基的有机硅氧烷及芳氧பைடு நூலகம்取代的多 官能度有机硅改性剂 ， 研究 了新型有机硅改性双酚系 环氧树脂的性能。
１２１ 固化物玻璃化温度及线膨胀系数的测定 ．． 热固性树脂的玻璃化温度采用 Ｔ ＭＡ法测试 。日 本理学 Ｔ Ｓ Ｏ热分析仪 ， Ａ１ ０ 扫描温度范 围为室温 ￣ ２。 空气氛 围， ０℃， 试样 药ｍ ｍＸ２ｍ ， ０ ｍ 升温速率为 １℃／ ｉ ， ０ ｍ 热膨胀曲线拐点所对应的温度为样品的玻 ｎ
氧树脂力学性能及热性能的影响 。研究结 果 表 明， 两种 改性 剂均可 有效 提 高环氧树脂 浇铸体 的韧 性 ， 高其抗 开裂 指 提
，’ 三经基苯氧基硅烷三缩水甘油醚改性剂在提高环氧树脂的力学性能的同时， 罗 保持固化物较 数， 降低线胀系数。３３， 一 高 的玻璃化温度 ， 并可降低双酚系环氧树脂基体 的粘度 。
将含酚经基有机烷氧基硅烷加人改性 Ｂ Ｆ环氧 Ｐ 树脂 ， 固化后以 Ｔ ＭＡ测试线膨胀系数 ， 计算内应力指 数剂抗开裂指数 ， 结果如表 ２ 所示。有机硅对改性 固
化物玻璃化温度的影响实验结果如图 １ 所示。
表 ２ ３３ 二轻基苯暇基硅烷用ｔ对 ，一 ’
改性环氧树脂 固化物性能的影响
环氧值 ０５ｅ／０９ 粘度＜４０ｍ ａ ５２ｏ） 含 ．１ｑ１０ ， ０Ｏ Ｐ ・ （５ ； Ｃ 酚经基的二官能度有机硅改性剂， 制； 自 含环氧基多官
能度有机硅改性剂， 环氧值 ０５一０５ｅ／０９， ． ２ ． ｑ１ ８ 粘
度 ９０ ｏｏ Ｐ ５２ｏ） ０一ｌｓｍ ａ・ （５ ，自制（ Ｃ 已进行中试）２ ；－
材料工程 ／２０ 年 ６ ０７ 期
环氧树脂新型有机硅改性剂
Ｎｏ ｅ Ｏ ｇ ｎｃＳｌ ｅＭｏ ｉｅ ｆｒ ｐ ｘ ｅｉ ｖｌ ｒａ ｉ ｉ ｎ ａ ｄｆ ｒ ｏ Ｅ ｏ ｙＲ ｓ ｉ ｎ
洪晓斌， 凯， 谢 肖加余 （ 国防科学技术大学 航天与材料工程学院， 长沙 ４Ｏ ７ １０３ ）
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ｌｍ ｏ ｍｘｌｍ 的钢（５ ） ｏｍ ４＃ 制模具中， 真空下脱气泡
０ ｉ 再放人 ７℃的烘箱 中让其凝胶 ，ｈ后升温至 １ｍ ， ｎ ０ Ｚ １ ℃固化 ３ ， ０ １ ｈ 冷却后将试样在万能材料试验机上测 试。采用三点加载方式， 实验速率为 ｓ ｍ ｍ ， ３ ｍ ／ｉ取 ｎ 个试样平行测试结果的平均值 。按下列公式求出力学 性能数值 丝 Ｐ ３ －２ － ｂｄｚ ， ａ ＝ ｆ Ｅ厂＝
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１０７ １．
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９． ２５
月 任
１２ ９ １． １１５ ３． １ １２１ ３． １０ ０ ３
３１ ．４ ３０ ．１ ３０ ．０ ２９ ．４
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卜昌
１ １２ ０．
式中： 尸为试样所受弯曲载荷 ； Ｌ为测试跨度 ； 为试 ｂ 样宽度； ｄ为试样厚度 ； ／ 为应力应变曲线初始部分 尸 ｒ 斜率。每个试样取 ３ 根样条， 取其平均值作为实验值。
ｔｅ ｒ ｋｒ ｉａｃ ｉ ｅ ｍ ｒｖｄ ｉ ｈｎｌ ｐｘ ｅ ｎｍ ｄ ｉ ｙ３３，即ｒ ｙｒｘｌｐｅ ｈ ｃ ｃ ｅ ｓ ｎｅｎ ｘｉｐｏｅ．Ｂｓ ｅｏ Ｆｅｏｙｒ ｉ ｏｉｅ ａ ｓｔ ｄ ｐ ｓ ｆｄｂ ，’ 一 ｉ ｄｏｙ ｉ － ３ ｔｈ ｄｈ
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环氧树脂新型有机硅改性剂
１ｍ Ｏ ｍＸＩｍｍ 的钢制模具 中， ｏ 真空下脱气泡 １ｍｉ， ０ ｎ 再放人 ７℃的烘箱中让其凝胶，ｈ ０ Ｚ 后升温至 １ ℃固 ０ １ 化３， ｈ 冷却后 ， 将哑铃形试样在万能材料试验机上测 试， 夹头间距为 ｓｍ ｏ ｍ＋Ｚ ｍ， ｍ 拉伸速率为 ６ ｍｍ／ ｎ ｍｉ， 取３ 个试样平行测试结果的平均值。 １２３ 树脂浇注体弯曲实验方法（ Ｂ２７ 一８ ） ．． Ｇ ５Ｏ １ 取配制好的改性环氧树脂倒人尺寸为 １ ｍ ０ ２ ｍＸ
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１３ ．８
１２ 。 ９ １ ２ ． ６
８ ４４ ．１
１２ ．９
３６９ ．７
Ｎ ｔ： ｈｒ ａｅｐｎｉ ｃｅ ｉｅｔ ｅ ｗ几 ｗ ｒ ｒ ｕｅ； ｏ ａ ｅ ｌｘａｓ ｎ ｏｆｃ ｎ ｂｌ ｅ 一ｔ ｍ ｏ ｆｉ ｏ ｅｅ ｅ ｃｄ ｄ
Ｔｂ ｌ ｌ ｌ ｎｅ ｆ ，‘ ｉ ｄｏｙ ｉ ｅｏｙｉｅ ｙ ａｌ ｅ ｎ ｕ ｃ ｏ ３３ ｄ ｙｒｘｌｐ ｎｘｄ ｔ ｌ ｆｅ 一ｈ ｄｈ ｍ ｈ
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关键 词 ：环 氧树 脂 ； 有机 硅 ； 改性 ； 力学 性 能 ； 热性 能
中图分类号： ６１２ ０ ３．
文献标识码 ： Ａ
文章编号： ０ １ ３１２０）６ ０６０ １０一 ８ （０７０一 ４一４ ４ ０
Ａｓａ ： ｏｅ ｏ ａｉ ｓａｅ ｆ ，‘ｉ ｄｏｙ ｉ ｅｏｙｉｅ ｙ ａ ｏｙｓａｅａｄ３３，即ｒ ｂｔｃ Ｎ ｖｌ ｒ ｎ ｉｎ ｏ ３３ｄ ｙｒｘｌｐ ｎｘｄ ｔ ｌ ｌ ｘ ｉｎ ｎ ，‘３ｔ－ ｒｔ ｇ ｃｌ 一ｈ ｄｈ ｍ ｈ ｋ ｌ 一ｉ
烷后 ， 共聚型环氧树脂的力学性能有了一定的改善， 以
６ ％所对应的性能最佳， 固化物的拉伸强度较未改性前
提高 ， 弯曲强度提高 ， 固化物弯氏模量下降， 有利于降 低固化后的内应力 。
表 １ ３３ 二经基苯徽基硅烷用ｔ对 ，忆
改性环氧树脂固化物力学性能的影响
ｈ ｄｏ ｙ ｉｈｎ ｘｄｍｅ ｙ ｌｏ ｙｓａ ｅｔｇｙｉ ｌ ｔｅ ｏ ｐ ｘ ｅｉ ｏ ｉｃｔ ｎｗ ｒ ｙ ｔｅ ｙ ｒｘｌ ｐ ｅｏ ｙｉ ｔ ｌ ｋ ｘ ｉ ｎ ｒ ｌｃ ｙ ｅｈｒｆｒｅｏ ｙｒｓ ｄ ｈａ ｌ ｉ ｄ ｎｍ ｄ ｉ ｉ ｅｅｓｎｈ－ ｆ ａｏ ｓ ｅ Ｔ ｅ ｎｌｅｃ ｎｍｅｈｎｃｌ ｎ ｈｒ ａ ｐｏ ｅｔ ｓｏ ｃｏｓｎ ｅ ｉ ｈｎ ｌ ｐ ｘ ｅｉ ｉ ｄ． ｈｉ ｆ ｎｅｏ ｚ ｒｉ ｕ ｃａｉ ａｄｔｅｍ ｌ ｒｐｒ ｅ ｆ ｒｓｌ ｋｄｂｓ ｅｏ Ｆｅｏ ｙｒｓ ａ ｉ ｉ ｐ ｎ ｗ ｒ ｓｕ ｉ ．Ｉ ｗ ｓ ｈ ｗ ｄｔａ ｔｅ ｏ ｇ ｎｓ ｏ ｃｏｓｎ ｅ ｉ ｈｎ ｌ Ｐ ｘ ｅｉ ｅｅｍＰｏｅ ｅｅ ｔｄ ｄ ｔ ａ ｓｏ ｅ ｈｔ ｈ ｔｕ ｈ ｅｓ ｆ ｒｓｌ ｋｄｂｓ ｅｏ Ｆｅｏ ｙｒｓ ｅ ｉ ｐ ｎｗ ｒ ｉ ｒｖｄ ｅ ｉｅｔ ， ｈ ｔｅｍａ ｅｐｎｉ ｏｆｃ ｎ ｂｌ ｆｃ ｎｌ ｔｅ ｈｒ ｌ ｘ ａ ｓ ｎｃｅ ｉｅｔ ｅ ｗＴ ｗ ｒ ｒｄ ｃｄ ｔｅ ｎｅｎｌｔ ｓ ｄｃｅｓｄ ｎ ｆｉ ｙ ｏ ｆｉ ｏ ｇ ｅｅ ｅｕｅ ， ｈ ｉｔ ａ ｓ ｅｓ ｅｒａｅ ａ ｄ ｒ ｒ
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２２２ 改性固化物的热性能 ．．
２ 实验结果分析与讨论
２ １ 新型有机烷氧基硅烷的分子结构 ． 以对苯二酚或间苯二酚为原料合成含酚经基的二 官能度有机硅改性剂分子结构如下：
三经 基 苯 氧 基 硅 烷 三 缩 水 甘 油 醚 粘 度 为 ９ 一 ０ ｌｓｍ ａ ５２ ｏ）环氧值 ０ ５ 一０ ５ｍ ｌ ０９ 目 ｏｏ Ｐ ・ （５ ， Ｃ ． ２ ．８ ｏ １０ ， ／ 前已通过中试实验。分子结构如下 ：
乡沪
溉、
２３３ ．５
３０ ５ 二４
３９７ ．０
４ ８ ９ ． ３
１ 实验
１１ 原料及配方体系 ． 双酚 Ｆ环氧树脂 ： 四川亭江科技股份有 限公司，
璃化转变温度（ 。 爪） 样品的玻璃态线性热膨胀系数（ ， １ ℃时的 ） ａ 取 ０
线胀系数。 １２２ 浇注体拉伸实验方法（ Ｂ２ ６ 一８ ．． Ｇ ５８ １ ） 取配制好的改性环氧树脂放入尺寸为 ９ｍ ０ ｍｘ
一 。 睿户 ・
该物质为淡红色液体， 粘度为 ８ 一９ ｍ ａ ５ ０ ０ Ｐ・
（５ ， ２℃）经基值为 ０ ０３ ．５ 。
Ｔ ｂ Ｚ ｎ ｕ ｃ ｏ ３３ ｄ ｙｒｘｌｐ ｎｘｄ ｔ ｌ ｅ Ｉ ｌ ｎｅ ｆ ，’ ｉ ｄｏｙ ｉ ｅｏｙｉｅ ｙ ａｌ ｆｅ 一ｈ ｄｈ ｍ ｈ
ｓａｅ ｏｔ ｔ ｎｐｏｅｔｓ ｆ ｕｅ ｏ ｙｒ ｎ ｏ ｒｐｒｅ ｏ ｃｒ ｐｘ ｅｉ ｉｎ ｃｎｅ ｌ ｎ ｉ ｄｅ ｓ
Ｍａ ｓｆａ ｔ ｎｏ ｓ ｒｃｉ ｏ ｆ
Ｅ ・／ ｆａ
ａ （ ｆ ａ／ ｆ Ｅ ・） ／
ｍ ｄ ｉ／ ｆｒ％ ｏｉｅ
（ ０ ５・℃ 一１ （０ Ｐ １一 ） １５ ａ・℃ 一 ） １ ３・ １ （０ ℃一 ） １ １５ ．６
４１
３ ０
含环氧基的液态多官能度有机硅改性剂 ３３， － ，‘ １ ３
乙基一一 ４甲基咪哇， 工业品， 上海理亿科技发展有限公 司； 二氰二胺 ， 天津市化学试剂研究所。 按计量 比将双氰胺与双酚 Ｆ树脂球磨混合后加
人 ２４咪哇及有机硅改性剂， ７℃凝胶 Ｚ ，２℃固 ， 一 在０ ｈ １ ０
化 Ｚ。 ｈ
１２ 分析测试方法 ．
低的报道〔 ３ ‘〕 一 。本工作从改变交联网络结构及改性物
分子结构设计角度考虑 ， 采用 自主研发的新型有机硅 改性剂— 含酚经基的有机硅氧烷及芳氧பைடு நூலகம்取代的多 官能度有机硅改性剂 ， 研究 了新型有机硅改性双酚系 环氧树脂的性能。
１２１ 固化物玻璃化温度及线膨胀系数的测定 ．． 热固性树脂的玻璃化温度采用 Ｔ ＭＡ法测试 。日 本理学 Ｔ Ｓ Ｏ热分析仪 ， Ａ１ ０ 扫描温度范 围为室温 ￣ ２。 空气氛 围， ０℃， 试样 药ｍ ｍＸ２ｍ ， ０ ｍ 升温速率为 １℃／ ｉ ， ０ ｍ 热膨胀曲线拐点所对应的温度为样品的玻 ｎ