硫醇和硫醚

O
-
X
键
键
R' R''
S
O
S O
R' R''
S
O
= 4.03
O S
CH3 CH3
S O
亚砜中硫氧键的三种表达方式：
S + OS O S O
O CH3 S CH3 二甲亚砜(DMSO) Dimethyl sulfoxide
一个极好的溶剂（非质子偶极溶剂）；
一个好的促渗剂（穿透能力极强）。
• 氧化作用
R R
C O +
HS HS
H+
R R
H2 Baidu Nhomakorabea R
C
S
（缩硫酮）
S
兰尼Ni
CH2
硫醚
通式：RSR 一. 硫醚的性质
1. 亲核取代反应
CH3 S CH3 + BrCH2COOC2H5
CH3COCH3 25oC
(CH3)2SCH2COOC2H5 Br锍盐
+
2. 氧化反应
O R S R [O] R S 亚砜 R O [O] R S O
[O] RSH
S S
]H]
R S S R 二硫化物
[O] SH SH (CH2)4COOH
(CH2)4COOH
]H]
RSH
强氧化剂
RSO3H
3）亲核取代及与羰基化合物的加成
RSArS+ CH3CH2Br RSCH2CH3 ArSCH2CH3 + Br-
RSH + R'CHO
R'CH(SR)2 (缩硫醛)
RSH + NaOH
RSNa + H2O
2RSH + HgO
(RS)2Hg + H2O
CH2 CH CH2OH S Hg S HOCH2 S CH CH2
CH2 OH
CH CH2 SH SH
S + Hg2+
临床上用作重金属解毒剂。 2）氧化反应 硫醇易被氧化。
2RSH + H2O2 2RSH + 1/2O2 R R S S S S R + 2H2O R + H2O
C6H5CH2Br + (CH3)2S O
C6H5CH2OH + (CH3)2S O
R R' CHOH + (CH3)2S + C6H11N NC6H11
C6H5CHO + (CH3)2S + HBr
C6H5CHO + (CH3)2S + H2O
H+
O
O
R C R' + (CH3)2S + C6H11NHCNHC6H5
硫醇 通式：RSH 一. 命名 C2H5SH 乙硫醇 官能团：-SH（巯基）
CH3CH=CHCH2SH HSCH2CH2OH
2-丁烯-1-硫醇
2-巯基乙醇
二. 硫醇的性质
1. 物理性质 （教材 p1095） 2. 化学性质 1）硫醇的酸性与硫醇盐的形成
pka C2H5OH 15.9 C2H5SH 10.5
R砜
O CH3SCH3 KMnO4 or CH3CO3H CH3 S O CH3 二甲砜
3. 脱硫反应
C6H5CH2SCH2C6H5 H2
兰尼 Ni
2 C6H5CH3
二. 亚砜的结构与性质
R S R
Y Y
O
硫氧双键：一个 键，一个 键
sp3 R S R S3SP3-O2px O X
dxy-py + S + +