制革行业环境执法技术要点

2、羊皮革生产工艺
• 生皮→浸水→刮肉→二次浸水→刮肉→包灰→推毛→浸灰 →削匀→水洗→脱碱→软化→盐洗→水洗→浸酸→鞣制→ 挂干→滚软→削匀→修边→复鞣→水洗→中和→水洗→染 色→挤水伸展→烘干→削匀→修边→滚烫→绷板→喷浆→ 检验成品
工艺说明
• 猪皮革生产工艺与牛皮革类似。
• 目前，牛皮革主要有四种用途，分别是沙发革（汽车坐垫 革）、鞋面革、箱包革和牛皮服装革。 生产过程大致有 三种，一是从原皮到成品革，二是从原皮到蓝皮革（我省 要求淘汰制革前工段半成品（含生产蓝湿皮）项目），三 是从蓝皮革到成品革，一般蓝皮革到成品革以二层皮为主。 鞣制工序一般采用铬鞣工艺，也有采用植鞣工艺（无铬工 艺），如德国大众等公司汽车坐垫革要求无铬。复鞣工序 采用无铬复鞣工艺替代等。脱毛工艺要求采用保毛脱毛工 艺，降低硫化物用量，有效降低污水中硫化物和有机物浓 度。为了控制氨氮浓度，制革生产采用无氨工艺等。二层 革还有采用移膜工艺。
• 固废
固废主要为皮革下脚料、污水处理污泥和铬泥等，皮革下 脚料来自牛皮刮油、脱毛、片皮、削匀、修边、磨革等工 序.其中，铬泥和鞣制后削匀、磨革、修边产生的皮屑 （含铬皮革碎料）以及铬粉内包装袋等属于危险废物。
• 废气
废气来自污水处理过程、污泥堆场、原料皮仓库、无组织 工涂艺过废程气产等生，喷主涂要废污气染，因磨子革是产生H2磨S、革氨粉气尘和。腐臭气体。喷
含铬污泥回收利用
废气处理工艺示意图
含硫污水吹脱回收硫化钠
废气加盖收集吸收处理
第二章 材料审查
一、企业环保审批、验收手续
• 收集企业环评报告、审批意见、三同时验收资料和相关法 律法规、规范性文件及各类环保标准，了解建设项目生产 工艺产排污环节、主要污染物治理措施、污染治理设施处 理工艺和处理能力。污泥和危险废物去向。
制革工业污染物排放节点
生产工艺 生产过程
废水主要来源
主要污染物
准备工段 浸水、去肉、脱 浸水、去肉、脱 蛋白质、油脂、硫化钠、
脂、浸灰脱毛膨 毛及洗涤水
石灰含量高，呈碱性，
胀
含易产生泡沫的洗涤剂
鞣制工段
脱灰、软化、浸 脱灰、鞣制、染 酸、鞣制、水洗、色加脂及洗水 中和、染色、加 脂
脱灰水呈碱性，硫化钠、 蛋白质含量高；浸酸、 铬鞣水呈酸性，含铬； 染色加脂水呈酸性，含 染料，色度高
• 废铬液单独处理一般采用化学沉淀法，处理流程如下：
• 废铬液→格栅→集水池→板框压滤→加碱沉淀→板框压滤 →综合废水调节池
2、废气治理工艺
• 废气处理一般采用调节池加盖收集，酸碱二级喷淋吸收处 理。喷涂废气一般采用水喷淋吸收处理。
实例 污水处理工艺流程
污水站平面图
污水分流示意图
氧化沟
脱氮处理设施
二、生产工艺流程
• 制革行业主要产品有牛皮革、猪皮革、羊皮革，生产工艺 大同小异，一般分成准备、鞣制及整理三个工段，前2个 工段又称湿加工工段（水场），后者为干加工工段（干 场）。准备工段是指把皮上的毛、所附污物及制革不需要 的那些皮组织去掉，使生皮适合鞣制的要求；鞣制工段是 将皮变为革的过程，使皮革具有耐热、耐水、抗化学制剂 和酶制剂的能力；整理工段是使皮革具有所需要的物理— 机械限值和外观性质。具体工艺流程如下：
二、产业政策符合性、卫生防护距离、周边
敏感点
• 根据《浙江省制革行业整治提升方案》的验收标准， 2013年底前淘汰年加工生皮能力低于30万标张牛皮的制 革项目，淘汰制革前工段半成品（含生产蓝湿皮）项目。 3米以下普通转鼓数量不得超过企业总湿加工转鼓数量的 30%；铬鞣工艺采用保毛脱毛工艺、无铬鞣工艺采用低灰 低硫脱毛工艺；铬鞣废液中铬含量不得超过3.5g/L，铬鞣 不得使用红矾钠为原料，涂饰工艺不得使用含甲醛涂饰剂。 禁止使用有毒偶氮染料。
1、牛皮革生产工艺
• 生皮→浸水回软→脱脂水洗→浸灰脱毛→片灰皮(头层、二 层）
• 头层皮→水洗→脱灰软化→水洗→浸酸、铬鞣（蓝皮革） →脱脂→水洗→复鞣→水洗→填充、中和→水洗→染色、 加脂→水洗→挤水→贴板→干燥→滚软→绷板→摔软→磨 革→底涂→压花→喷浆→修边→成品
• 二层皮→水洗→脱灰→水洗→浸酸、铬鞣（蓝皮革） →修 边→片皮→削匀→水洗→复鞣中和→染色加脂→干燥→摔 软→磨革→湿法处理→干燥→压花→喷涂→修边→成品
主要设备
转
划
鼓
槽
滤
片
毛
皮
机
பைடு நூலகம்
机
主要设备
片
染
皮
色
机
转
鼓
智
水
能
循
染
环
色
器
转
鼓
主要设备
不
包
锈
灰
钢
线
超
载
转
鼓
挤
烫
水
皮
伸
机
展
机
主要设备
羊
牛
皮
皮
鞣
鞣
制
制
转
转
鼓
鼓
喷
磨
涂
革
机
机
四、主要产污节点
• 污水
污水主要来自准备、鞣制、染色等工序，重点产污工序为 回软脱脂、浸灰、脱灰、软化、铬鞣、复鞣、填充中和、 染色等工序，主要污染因子有CODcr、BOD5、SS、总铬、 S2-、NH4-N等。其中总铬和硫化物是特征污染物。
整饰工段 干燥、整理、涂 主要为干操作， 污染较轻 饰，使皮革定型，废水量极少 美观
五、主要污染治理工艺
1、污水治理工艺
• 制革行业污水浓度极高，一般羊皮生产综合污水COD达 4500mg/l，猪皮、牛皮综合污水COD达5000~5500mg/l， 污水处理通常采用物化+生化处理工艺，物化处理比较典 型的是硫酸亚铁絮凝沉淀法，生化处理比较典型的有氧化 沟处理工艺、A2/O工艺和MSBR处理工艺，脱氮采用硝化 反硝化处理工艺。
制革行业 环境执法技术要点
目录
第一章 第二章 第三章 第四章 第五章
行业概况 材料审查 现场勘查 技术核算 常见违法行为
第一章 行业概况
一、制革业简述
• 制革生产过程中只有20%的原料转化成皮革，80%转化成 副产品和废物。因此，制革生产过程中产生大量的废水和 固废，大部分固废可以综合利用。制革废水是一种高浓度 有机废水,由于使用大量的铬粉、硫化钠等辅料，废水具 有毒性。
• 羊皮革主要用途也有三种，分别是服装革、手套革、鞋面 革。前道水场生产工艺基本相同，涂饰工段略有差别。
三、主要生产设备
• 制革过程使用最多的设备是转鼓，浸水、浸灰、脱毛、软 化、浸酸、鞣制、染色等工序都要在转鼓中完成，通过转 鼓的机械作用，促进各种化工材料的均匀渗透，完成制剂 对皮的化学作用，实现从皮到革的转变 。 此外，还有划 槽、滤毛机、片皮机、挤水伸展机、削匀机、磨革机、喷 涂机、压花机等设备。制革行业是一个传统的行业，随着 科技进步和环保要求的提高，各种设备推陈出新，用先进 设备替代老设备势在必行，如智能转鼓、超载转鼓等节水 型转鼓的使用，可减少复鞣、染色用水约25%。