生物检材中常见氨基甲酸酯类农药GC_MS定性检验方法

2011年第3期广东公安科技总第104期生物检材中常见氨基甲酸酯类

农药GC/MS定性检验方法

伍海亮1严明2裴茂清3张亮3

（1．云浮市公安局刑警支队，广东云浮527300；2．茂名市公安局刑警支队，广东茂名525000；

3．广东省公安厅刑事技术中心，广东广州510050）

摘要建立了生物检材中速灭威、灭多威、呋喃丹等氨基甲酸酯类农药的溶剂提取和GC/MS的定性检验方法；应用氯仿对在血液检材中的速灭威、灭多威、呋喃丹进行提取，空白标准添加

作为质量控制，GC/MS定性检验，得出中毒案件中速灭威、灭多威、呋喃丹农药GC/MS检

验条件，血液中三种农药的检出限均低于1μg/mL，为实际案件中这类农药的定性分析提供

了方法和依据。

关键词生物检材气质联用氨基甲酸酯

1前言

氨基甲酸酯（carbamate）是一类具有－NH（CO）O－官能团的有机化合物的统称，它们是氨基甲酸（NH2COOH）的酯类。由于氨基甲酸中氮原子连接着一个羧基，所以也可被看作是一个碳酸的单酯单酰胺。因此，氨基甲酸酯也可以有N位取代的烷基或芳基。氨基甲酸酯主要用途是农药，特别是杀虫剂，如：速灭威、呋喃丹、灭多威等。有些氨基甲酸酯也被用于人类药物，如乙酰胆碱酯酶抑制剂新斯的明及利凡斯的明。

氨基甲酸酯是农药中毒的重要原因，也是毒物检验中的重要目标物质。氨基甲酸酯类的毒理机制与有机磷酸酯类相似，都是抑制乙酰胆碱酯酶和羧酸酯酶的活性，造成乙酰胆碱和羧酸酯的积累，进而影响正常的神经传导而导致中毒。但氨基甲酸酯对乙酰胆碱酯酶的抑制是可逆的，所以与不可逆抑制乙酰胆碱酯酶的有机磷类相比，其毒性比要小。

氨基甲酸酯类农药常用的定性检测方法有免疫分析法、气相色谱法等，本文从生物检材中毒物分析中的实际需要出发，提出一种生物检材中氨基甲酸酯类农药的溶剂提取和GC/MS定性检验方法。

2实验部分

2.1仪器与试剂

2.1.1仪器与条件

Varian450GC/320MS气相色谱/质谱联用仪

DB－5MS（30m*0.25mm*0．25μm）弹性石英毛细柱；

柱温：60ħ（3min）10ħ/min280ħ（5min）；进样口温度280ħ，传输线温度280ħ；

载气：He，恒流1mL/min；

离子源：EI，质量扫描范围40 450amu，扫描方式scan，分流进样，分流比10ʒ1，进样量1μL。

2.1.2试剂

灭多威、速灭威、呋喃丹等农药对照品购于公安部物证鉴定中心；氯仿、甲醇均为分析纯。

2.2试验方法

2.2.1溶液配制

分别配制20μg/mL灭多威、速灭威、呋喃丹甲醇标准工作液和三种农药浓度均为20μg/mL混合标准工作液。

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2.2.2样品处理

取空白血样2mL，添加灭多威、速灭威、呋喃丹至浓度均为1μg/mL，混匀，用4mL氯仿超声震荡10min，涡旋2min，离心，取出有机相；再加入4mL氯仿并重复上述操作，合并两次提取液，常温氮气吹干，100μL甲醇定溶备检。

另一份作空白血样，同上平行操作。

2.2.3GC/MS分析

分别以20μg/mL灭多威、速灭威、呋喃丹标准溶液和标准添加提取液、空白血样提取液进行GC/MS分析，通过库检索和标准溶液保留时间对样品中药物进行定性分析。结果如图

1．

20μg/mL灭多威TIC

和质谱图20μg/mL呋喃丹TIC

和质谱图

20μg/mL速灭威TIC

和质谱图血液浓度均1μg/mL灭多威、速

灭威、呋喃丹氯仿提取液TIC图图1生物检材中灭多威、速灭威、呋喃丹GC/MS分析图

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3结果与讨论

3.1由图1可见，应用文中所述色谱条件，能很好地将生物检材中灭多威、速灭威、呋喃丹三种氨基甲酸酯类农药进行分离，结合相应对照品和质谱图，能够满足常见氨基甲酸酯类农药的定性分析要求。

3.2血液中添加1μg/mL的灭多威、速灭威、呋喃丹对照品，经氯仿提取后，进行GC/MS定性分析，三种农药均有较好的色谱峰，信噪比均大于20ʒ1。

3.3综合上述结果可知，采用本文提出的液液萃取/GC/MS法能用于生物检材中氨基甲酸酯类农药的定性检验，该方法血液中灭多威、速灭威、呋喃丹三种常见氨基甲酸酯农药检出限均低于1μg/mL，能够满足实际办案需求。

4案例应用

2011年3月24日，广东省某市伍某某饭后出现呕吐头痛、四肢无力和口吐白沫等症状，随后死亡。解剖提取其胃内容物约100毫升，要求对常见农药进行检验送检。检材应用上述提取方法提取、气质联用检验后，检出氨基甲酸酯类农药呋喃丹成分，胃内容物提取液的气质联用分析图如图

2．图2伍某某胃内容物提取液的GC/MS图

参考文献

［1］张新威．毒品和毒物检验．北京：中国人民公安大学出版社，2003．

［2］农业部农药检定所．新编农药手册．北京：农业出版社，1995．

［3］李宏森，黄克建．有机农药及中间体质谱手册．北京：化学工业出版社．

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