煤的低温干馏
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煤炭低温干馏的发展
煤炭低温干馏始于19世纪,当时主要用于制取灯油和蜡 。19世纪末因电灯的发明,煤低温干馏趋于衰落。第二次 世界大战前夕及大战期问,纳粹德国基于战争目的,建立 了大型低温干馏厂,以褐煤为原料生产低温干馏煤焦油, 再高压加氢制取汽油和柴油。战后,由于大量廉价石油的 开采,低温干馏工业再次陷于停滞状态。
半焦用途
低温干馏半焦应用广泛,其中一部分用作优质的民用和 动力用燃料,因为半焦燃烧时无烟,加热时不形成焦油, 而大多数煤受热时有焦油 生成,表现在一般燃料时冒黄 烟。此外,半焦反应性好,燃烧的热效率高于煤。民用半 焦应当有一定块度,并且应当均匀。气化用半焦用于移动 床气化炉时,也要求有一定的块度。 半焦是铁合金生产的优良炭料,要求半焦的比电阻尽可 能高,以保证铁合电炉池中总电阻达到最大,节省电能。 装入电炉的半焦块度可为3~6nm,比电阻为 0.35~20Ω /m。 半焦可用作冶金型焦的中间产品。褐煤半焦也可用作高 炉炼铁的喷吹料,以减少冶金焦用量。褐煤半焦用于粉矿 烧结,也是适宜的。
外热式和内热式比较
外热式 原料黏结性 干馏气态产物 焦油产率 半焦品质 热效率 设备结构 宽 不被稀释 小 不均匀 低 复杂 内热式 弱 被稀释 较大 较均匀 高 简单
沸腾床干馏炉
原料:粉煤,0~6mm 设备:沸腾炉、内热式; 热载体:煤气燃烧所得烟气 流程:粉煤沸腾床干馏法 产物:煤气,中油,焦油,焦粉
干馏产品的影响因素
低温干馏产品的产率和性质与原材料性质、加热条件、 加热终温以及压力有关。 1.产率: 焦油:一般煤阶降低,焦油产率减少。 1.褐煤焦油产率:4.5~23% 2.烟煤焦油产率:0.5~20% 3.腐泥煤焦油产率:可达40% 煤气:一般煤阶降低,煤气产率减少。 1.泥炭煤煤气产率:16~32% 2.褐煤煤气产率:6~22% 3.烟煤煤气产率:6~17% 半焦:一般煤阶升高,半价产率增加。
气流式内热炉
原料:块煤或型煤,20~80mm,非黏结性煤 设备:鲁奇三段炉(干燥、干馏、焦炭冷却) 内热式;热载体:煤气燃烧所得烟气 流程:气流内热式干馏流程 产物:煤气,焦油,焦炭
立式炉
原料:块煤,<75mm,一定的黏结性 设备:外热式立式炉、外热式; 热源:发生炉煤气,回炉煤气 产物:煤气,焦油,焦炭
沸腾床干馏炉的工艺流程: 将小于6mm的预先干燥果的粉煤连续加入沸腾炉,炉 子用燃料气和空气燃烧加热,炉内形成沸腾的焦粉床层, 煤料在炉中干馏。不黏粘性煤用螺旋给料器加入黏粘性煤 用气流吹入法。干馏所需热量是由焦炭、焦油蒸汽以及煤 气在沸腾层中部分燃烧和燃烧气燃料提供的,或者不送入 燃料和空气,而送入热烟气。干馏产物焦粉经过一个满流 管由炉子排出。随同干馏气一同带走的粉尘在后处理中分 出。在气体冷却系统中分出焦油、中油以及被燃烧烟气稀 释了的干馏煤气。
低温干馏产品
煤低温干馏产物的产率和组成取决于原料煤性质、干馏 炉结构和加热条件。焦油产率为6~25%;半焦产率为 50~70%;煤气产率为80~200m3/t(原料干煤)。 半焦 低温干馏半焦的空隙率为30%~50%,反应性和比电阻 都比高温焦炭高得多。原料煤的煤化程度越低,半焦的反 应能力和比电阻越高。半焦可以用于电炉冶炼和化学反应 等过程,这些用途对于燃料机械强度要求不高,半焦的块 度和强度可以满足要求。
煤的低温干馏
目录
1.概述 2.低温干馏产品 3.干馏产品的影响因素 4.低温干馏主要炉型
概述
煤在隔绝空气条件下,受热分解生成煤气、焦油、粗苯 和焦炭的过程称为煤的干馏(或称炼焦、焦化)。 按加热终温的不同:低温干馏:500~600℃ 中温干馏:700~900℃ 高温干馏:900~1100℃ 原材料:低阶煤(其中以褐煤为主) ps:中国低阶煤储量大,约占全部的42%以上,其 中褐煤约占14%。 煤低温干馏过程仅是一个热加工过程,常压生产,不用 加氢,不用氧气,即可制的煤气和焦油,实现煤的部分气 化和液化。低温干馏相对于煤的汽化和液化工艺过程简单 ,加工条件温和,投资少,生产成本低。
原料煤:
2.产品成分
焦油成分:
1.酚类:煤阶升高,含氧量下降,酚类含量降低; 2.热解水:煤阶升高,含氧量下降,热解水含量降低
煤气成分:
氨和硫化氢含量与煤中氨和硫含量及形态有关。
加热终温:100~200℃ 水分脱出
>300℃ 析出挥发分、热解 510~600℃ 低温干馏终温
>600℃ 半焦开始焦炭转化(氢气↑、甲 烷↑、半焦↓、焦油↓。煤气↑)
煤在炉上向下分为三部分:干燥段 干馏段 焦炭冷却 段
工艺流程:在最上段循环热气流吧煤 干燥并预热奥150℃。中段,即干馏段, 热气流把煤加热到500~800℃。在下 段,焦炭被冷循环气流冷却到 100~150℃,最后排出。
煤料由上部加入干馏室,干馏所 需热量主要是由炉墙传入,火道加 热用燃料为发生炉煤气或回炉的干 馏气。干馏室下部焦炭被吹入的冷 气流冷至150~200℃,落入焦槽并 喷水冷却,然后排出。
煤焦油
低温干馏煤焦油是黑褐色液体,密度一般小于1g/cm³ ,因原料性质和低温干馏方法不同,焦油的密度也不同, 同常在0.95~1.1g/cm³之间。低温焦油中含酚类可达35% ;有机碱为1%~2%;烷烃为2%~10%;烯烃为3%~5%; 环烷烃可达10%;芳烃15%~25%;中性含氧化合物(酮 、酯和杂环化合物)为20%~25%;中性含氮化合物(主 要为五元杂环化合物)为2~3%;沥青可达10%。 煤焦油用途:由低温焦油可生产发动机燃料、酚类、烷 烃和芳烃,其中包括苯、萘的同系物及其他成分。有低温 焦油提取的酚可以用于生产塑料、合成纤维、医药等产品 。泥炭和褐煤焦油中含有大量蜡类,是生产表面活性剂和 洗涤剂的原料。低温焦油适于深度加工,经催化加氢可获 得发动机燃料和其他产品。
加热速度:
1.快速:低分子产物多,焦油产率高; 2.慢速:固体残渣产率高; 3.提高煤的加热速度,可使产品产率发生变化 :半焦↓、焦油↑、煤气略微↓
压力: 提高压力,可使产品发生以下变化:
半焦和气态产物↑、焦油↓、半焦强度↑
煤的主要炉型
干馏炉石低温干馏生产工艺中的主要设备,它应保证 过程效率高,操作方便可靠。其中主要要求干馏物料加热 均匀,干馏过程易控制,可用的原料煤类别宽,原料煤粒 尺寸范围大,导出的挥发物二次受热解作用小等。 干馏炉的供热方式可分为外热式和内热式。
煤气
煤气干馏煤气密度为0.9~1.2kg/m³ ,含有较多甲烷及其 他烃类,煤气组成因原料煤性质不同而有较大差异。褐煤 低温干馏煤气的烃类含量低,烟煤的含量可达65%,故其 煤气热值可达33.5~37.7MJ/m³ 。在气流内热式炉中干馏时 ,所得煤气被热载体烟气冲稀,因而热值体烟气冲稀,因 而热值降低3~4倍,降低它的应用价值。 煤气用途:主要用作本企业的加热燃料和其他用途,多 余的煤气可做民用煤气,也可做合成原料气。