多酸
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这个就是Pd取代W形成的多酸,这本身就是一种多酸结构。我 文章中就是用的这种多酸。
文献中给它的代号是 KLi-2 这个结构是完全按照文献合成出来,文献报道了其晶体 结构,在文章的supporting information中有其晶体结构, 我一并在附件发给您
Pd取代的Dawson结构多酸的形成 在顶层只剩下了 两个W-O八面体, 形成了缺位的多 酸。
缺位多酸, 可以稳定存 在
KHCO3 调节碱性环境
α-P2W18O62 6-
α2-P2W17O6110-
这个α也是对应α结构,右下角 的2我也不大清楚什么意思
这个结构就是我用的多 酸,也就是Pd取代的 Wells-Dawson型多酸 完全不考虑阳离子时,Pd2(α2-P2W17O61)216-
我做的实验中,按照文献先合成了这种d取代的Wells-Dawson多酸,然后 用了十六烷基三甲基溴化铵和四丁基溴化铵去取代它表面原来K+、Li+ 、H+
通常,我们认为季铵盐能够完全取代多酸中的阳离子,这其实是理想状态……
一般P2W18O62 6-代表完整的Wells-Dawson,通过调节溶液的碱性,其中顶端 的一个W-O八面体,可以离开,形成缺位的P2W17O6110-多酸,英文叫 lacunary polyoxometalate。同样顶端的一个W-O八面体也可以被很多其他的 金属如Co、Ni、Fe、Cu、Pd、Pt取代,形成单取代的多酸。 我用的含Pd的多酸就是单取代的多酸,一个Pd原子占据了一个W原子的位 置。
六个W-O 三个W-O
以上是两种常见的多酸的结构。
Wells-Dawson结构一般有两种同分异构体,大致 就是两种不同的结构,分别是α结构和β结构,其 中α结构更加稳定,我们合成得到的多酸应该就 是K6[α-P2W18O62]。
我们一直在做的事情就是用季铵盐(十六烷基三甲基溴化铵等)取 代多酸中的阳离子(如K离子、H离子等),然后做一些组装。 四丁基溴化铵 十六烷基三甲基溴化铵
结构 keggin 分子式H3PW12O40
由P-O四面体和W-O八面体组成 图中紫色中心是P-O,蓝色是W-O。P-O四 面体跟W-O八面体通过O原子桥连。 1个P-O四面体(P与4个O配位),12个WO八面体 (W与6个O配位)。这个结构中 一般W是+6,P是+5 这个结构实际上代表的是PW12O403-,氢离 子作为平衡阳离子并没有出现在结构中。 结构 Wells-Dawson 分子式 K6P2W18O62 三个W-O 六个W-O 基本是由2个P-O四面体和18个W-O八面 体通过O原子桥连形成的。同样W是+6, P是+5。 这个结构实际上代表的是P2W18O406-, 钾离子作为平衡阳离子并没有出现在结 构中。
如果季铵盐能够完 全取代氢离子和金 属阳离子,那多酸 的表面应该有16个 季铵盐分子。平均 来看,十六烷基三 甲基溴化铵和正丁 基溴化铵应该是各 有八个。