多酸化学简介
多酸化学简史
第22卷 第1期大学化学2007年2月多酸化学简史梁建军(滁州职业技术学院基础部 滁州239000) 多酸化学是关于同多酸和杂多酸的化学[1],是无机化学的一个重要研究领域,至今已有近200年的历史。
由同种含氧酸根阴离子缩合而成的称为同多阴离子(如MoO 2-4→Mo 7O 6-24),其酸称为同多酸。
由不同种类的含氧酸根阴离子缩合而成的称为杂多阴离子(如WO 2-4+P O 3-4→P W 12O 3-40),其酸称为杂多酸[2]。
1 3个历史阶段 1826年,J.Berzerius 发现将钼酸铵加到磷酸中会产生一种黄色沉淀物,由此成功地合成了第一个杂多酸盐———122钼磷酸铵,但在当时还谈不上研究其组成问题,有人称此时期为多酸研究的史前时期[2]。
1864年,C .Marignac 合成并表征了第一个钨的杂多化合物122钨硅酸,标志着多酸研究时代的开始。
他用化学分析方法确定了122钨硅酸的组成,得出Si O 2:WO 3=1:12,这就是今天的H 4Si W 12O 40・n H 2O 。
1872年,C .Scheibler 合成了122钨磷酸,但其组成在1909～1910年才由W.Gibbs 和M.Sp renger 确定。
其后,D.Klein 与F .Maur o 于1880年制得122钨硼酸,其组成是在29年之后才由H.Copaux 分析确定。
H.Copaux 不仅发展了C .Marig 2nac 的工作,还研究了多酸的多种合成方法,并报道了多酸异构体的存在。
M i olati 2Rosenhei m 学说的提出,使多酸化学的研究进入到第二个历史阶段[2]。
1908年,意大利托里诺工业大学的M i olati 从对多酸的电导滴定出发,根据电导滴定曲线拐点的位置,分析得出了钼磷杂多酸含有7个质子的结论,并给出了它的分子式为H 7P (Mo 2O 7)6。
Rosenhei m 则利用传统的乙醚萃取法合成了黄色的钼磷杂多酸。
多酸化学简介
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交提范改需试规符：注3不合范卷修规后多酸的简介多酸从一百多年前被科学家发现到现在，已经成为无机化学中的一个重要分支，它的研究历经数代人的努力。
1826年科学家合成了第一个杂多酸“12-钼磷酸按”。
从此，多酸的研究为无机化学的发展开辟了一个崭新的时代。
多酸(POM)是金属氧簇类化合物的简称(Metal-oxygen Clusters)，全称为多金属氧酸盐n-n-中其用化学式(MO].为其阴离子的通，(Polyoxometalates )。
其结构多样[MO]一或〔X cbbnc杂即为中心原子的d区过渡金属元素;X为M配原子，主要是Mo, W, V, Nb, Ta等处于氧化态如机含氧酸(常由同种或不同种的无素周期表中一般为p区或d区元素)。
多酸通原子，在元为根离子称同为多酸(Isopoly acid )，其酸钼酸、钨酸等)相互之间缩合形成:前者称磷酸、2- - 2);后者称为杂多酸例:[MO](Heteropoly acid )，其酸根离→[MO]子称为阴同多离子(96o14o23--通子渡金属原的氧化性，其中的过例:[WO]+[PO]→[PWO]。
多酸具有较强多杂阴离子(1846241]1[。
而回到较低价态个持结构稳定的同时能吸收多电子态常处于最高价，在保多酸可由近70种元素构成，构型丰富。
与同多酸相比，杂多酸的构造略有不同。
常见的杂多酸由杂多阴离子与抗衡阳离子形成多核配酸，组成上为中心原子X和配位原子M通过氧原子桥连(图1)。
多酸
多酸一、夹心型化合物最近相关文献（部分）：1.rhEPO/EPO discrimination with ultrasensitive electrochemical biosensor based on sandwich-type nano-Au/ZnO sol-gel/nano-Au signal amplification.作者: Zhang, Liqun; Wang, Yunxia; Wang, Jingjing; Shi, Jianfeng; Deng, Kun; Fu, Weiling来源出版物: Biosensors & bioelectronics 卷: 50 页: 217-23 DOI: 10.1016/j.bios.2013.06.038 出版年: 2013-Dec-15 (Epub 2013 Jun 27)2.Bis(tetrabenzotriazaporphyrinato) and (tetrabenzotriazaporphyrinato)(phthalocyaninato) lutetium(III) complexes - novel sandwich-type tetrapyrrolic ligand based NIR absorbing electrochromes作者: Pushkarev, VE (Pushkarev, Victor E.)[ 1,2 ] ; Kalashnikov, VV (Kalashnikov, Valery V.)[ 1 ] ; Trashin, SA (Trashin, Stanislav A.)[ 1 ] ; Borisova, NE (Borisova, Nataliya E.)[ 1 ] ; Tomilova, LG (Tomilova, Larisa G.)[ 1,2 ] ; Zefirov, NS (Zefirov, Nikolay S.)[ 1,2 ]来源出版物: DALTON TRANSACTIONS 卷: 42 期: 34 页: 12083-12086 DOI: 10.1039/c3dt51357b 出版年: 20133.Two in one: Charged tertiary phosphines held together by ionic or covalent interactions as bidentate phosphorus ligands for synthesis of half-sandwich Ru(II)-complexes作者: Udvardy, A (Udvardy, Antal)[ 1 ] ; Benyei, AC (Benyei, Attila Csaba)[ 1,2 ] ; Juhasz, P (Juhasz, Peter)[ 1 ] ; Joo, F (Joo, Ferenc)[ 1,3 ] ; Katho, A (Katho, Agnes)[ 1 ]来源出版物: POL YHEDRON 卷: 60 页: 1-9 DOI: 10.1016/j.poly.2013.05.008 出版年: AUG 29 20134.Half-sandwich rhodium and iridium complexes containing homochiral imidazolyl-imine ligands: synthesis, characterization and catalytic applications.作者: Becerra, Alexandra; Contreras, Raul; Carmona, Daniel; Lahoz, Fernando J; Garcia-Orduna, Pilar来源出版物: Dalton transactions (Cambridge, England : 2003) 卷: 42 期: 32 页: 11640-51 DOI: 10.1039/c3dt51222c 出版年: 2013-Aug-28 (Epub 2013 Jul 11)5.Sandwich-type mixed tetrapyrrole rare-Earth triple-decker compounds. Effect of the coordination geometry on the single-molecule-magnet nature.作者: Kan, Jinglan; Wang, Hailong; Sun, Wei; Cao, Wei; Tao, Jun; Jiang, Jianzhuang来源出版物: Inorganic chemistry 卷: 52 期: 15 页: 8505-10 DOI: 10.1021/ic400485y 出版年: 2013-Aug-5 (Epub 2013 Jul 11)6.Growth kinetics of the Cu3Sn phase and void formation of sub-micrometre solder layers in Sn-Cu binary and Cu-Sn-Cu sandwich structures作者: Li, QQ (Li, Qingqian)[ 1 ] ; Chan, YC (Chan, Y. C.)[ 1 ]来源出版物: JOURNAL OF ALLOYS AND COMPOUNDS 卷: 567 页: 47-53 DOI: 10.1016/j.jallcom.2013.03.093 出版年: AUG 5 20137.Revisiting the Chemistry of the Actinocenes [(eta(8)-C8H8)(2)An] (An = U, Th) with Neutral Lewis Bases. Access to the Bent Sandwich Complexes [(eta(8)-C8H8)(2)An(L)] with Thorium (L = py, 4,4 '-bipy, tBuNC, R(4)phen)作者: Berthet, JC (Berthet, Jean-Claude)[ 1 ] ; Thuery, P (Thuery, Pierre)[ 1 ] ; Garin, N (Garin, Nicolas)[ 1 ] ; Dognon, JP (Dognon, Jean-Pierre)[ 1 ] ; Cantat, T (Cantat, Thibault)[ 1 ] ; Ephritikhine, M (Ephritikhine, Michel)[ 1 ]来源出版物: JOURNAL OF THE AMERICAN CHEMICAL SOCIETY 卷: 135 期: 27 页: 10003-10006 DOI: 10.1021/ja4036626 出版年: JUL 10 20138.Synthesis, characterization and catalytic activity of a new sandwich-type tungstophosphate functionalized by carboxyethyltin作者: Yang, H (Yang, He)[ 1 ] ; Zhang, LC (Zhang, Lan-Cui)[ 1 ] ; Yang, L (Yang, Liu)[ 1 ] ; Zhang, XL (Zhang, Xiao-Lan)[ 1 ] ; You, WS (You, Wan-Sheng)[ 1 ] ; Zhu, ZM (Zhu, Zai-Ming)[ 1 ]来源出版物: INORGANIC CHEMISTRY COMMUNICATIONS 卷: 29 页: 33-36 DOI: 10.1016/j.inoche.2012.12.011 出版年: MAR 2013二、多酸类型：主要有两大类：1.同多酸:由相同的酸酐组成的一类酸，也可以认为是:两个或两个以上同种简单含氧酸分子缩合而成的酸。
Keggin结构杂多酸盐结晶方法的探究
Keggin结构杂多酸盐结晶方法的探究李晓菲【摘要】Keggin结构杂多酸盐的结晶方法：应用冷冻浓缩法,是将稀溶液中的水冻结并分离冰晶从而使溶质增浓的操作。
应用不同浓度的氯化钠盐溶液凝点的不同,以控制冷冻浓缩过程的温度。
探究对Keggin结构杂多酸盐浓度的设定,从而根据实验过程得到随温度降低的浓度变化曲线。
分析各曲线,绘制非饱和溶液与饱和溶液浓度变化曲线图,最终得到最低温度相交点为此Keggin结构杂多酸盐的低共熔点,即结晶点。
%Crystallization method of heteropoly salt on Keggin-type structure was proposed.Freeze concentration method was applied to dilute solution of water and separate ice to freeze so that the solute concentrated by the operation.Application of different concentrations of sodium chloride salt solution of different gel point,the temperature of the process of freeze concentration was controlled.The structure of Keggin heteropoly salt concentration setting was studied,which was the basis of the experiment with the temperature curve to lowerconcentrations.Analysis of the curve,rendering non-saturated solution with the saturated solution concentration curve,the intersection point of the lowest temperature for the Keggin structure heteropoly salt eutectic of melting point was got,that was,the crystallization point.【期刊名称】《广州化工》【年(卷),期】2011(039)020【总页数】5页(P80-84)【关键词】Keggin结构;杂多酸盐;结晶;冷冻浓缩;温度【作者】李晓菲【作者单位】黑河学院理化系,黑龙江黑河164300【正文语种】中文【中图分类】TQ465多酸化合物是一类含有氧桥的多酸配位化合物，是由不同含氧酸之间配聚形成的;杂多酸盐则是金属离子或有机胺类化合物取代杂多酸分子中的氢离子所生成的［1］。
固体催化材料之酸催化材料：多金属氧酸盐、杂多酸、固体超强酸 2020
➢ Al2O3 ➢ SiO2-Al2O3、复合氧化物 ➢ 分子筛
多金属氧酸盐、杂多酸、固体超强酸
多金属氧酸盐(polyoxometalate,M)
/wiki/Polyoxometalate /view/585075.htm
精细化学品的催化合成：多 酸化合物及其催化
作 者： （俄） 伊万.科热夫尼科 著 唐培堃，李祥高，王世荣 译 出 版 社： 化学工业出版社 ＩＳＢＮ：9787502566661 出版时间：2005-04-01 版 次：1 页 数：228
Catalysts for Fine Chemical Synthesis, Catalysis by Polyoxometalates
元素周期表中大部分元素均可作为杂原子不前过渡元素组成杂多酸基本概念多酸具有像沸石一样的笼型结构沸石分子筛结构由四个四面体形成四元环五个四面体形成五元环依此类推还有六元环八元环和十二元环等环结构硅氧四面体或铝氧四面体通过氧桥联结成环环结构通过氧桥再相互联结形成三维空间的多面体笼结构笼结构基本结构单元以以si和al原子为中心的正四面体硅氧四面体和铝氧四面体同多酸
Toshihiro Yamase, Michael T. Pope 出版社: Kluwer Academic/Plenum P ublishers (2002年10月31日) 丛书名: Nanostructure Science and Technology
ISBN: 0306473593
Polyoxometalate Chemistry: Some Recent Trends
杂多和同多金属氧酸盐
作者：迈克尔．波普 出版时间：1983年
王恩波
➢《杂多和同多金属氧酸盐 》吉林大学出版 社，1991 ➢《配位化学进展》（王恩波写其中的“多 酸化合物” ） 高等教育出版社，1999. ➢《中国固体化学十年进展》（王恩波写其 中的“同多杂多化合物的合成结构及功能特 性” ） 高等教育出版社，1999. /
多元杂多化合物
一、1:12系列A型(Keggin结构) Keggin结构的通式可表示为[XMl2O40]n-
（x=P、Si、Ge、As……，M=Mo，W）。
1934年首次测定Na3[PWl2O40]· 5H2O的结构。
α -[XMl2O40]n-阴离子Keggin结构的键合、
多面体及空间堆积示意图
不同角度的多面体完整图 1、配原子呈八面体配位。三个八面体为一组即三金属 簇M3O10，它们共边相连，共有四组三金属簇，它们之 间以及与中心四面体之间都是共角相连。一共是12个八 面体围绕着中心四面体。
HPW12O40就是经典的杂多酸——12钨磷酸。
研究内容：基础理论研究；应用研究。 如：异丁烯水合制叔丁醇采用的催化剂
是12-钼磷酸 ——“成为世界瞩目的先进工艺”。
国际上被认为有五个多酸研究中心：美国、
中国、前苏联（俄罗斯）、法国和日本。
20年代生物化学家吴宪合成 2 :18 系列杂多化合物的方法，至今仍被各国 引用。 复量旦大学顾翼东教授 南京大学戴安邦教授 东北师范大学郑汝骊教授
成钼磷杂多酸。得到黄色的钼磷杂多酸后，再向其中加
入胍盐(CN3H5)2H2CO3，从而制得固体钼磷酸的胍盐。 参照Miolati的写法也认为化学式为：H7[P(Mo2O7)6]。 这就是所谓的Miolati-Rosenheim式。
1929年Pauling提出了12系列多酸结构
的三维模式 ——多酸“花蓝”式结构设想，
结 晶 水
二、多元杂多化合物的发展简史
1826年J.Berzerius成功合成第一个杂多化合 物——12-钼磷酸铵，距今已有170多年的历史了 。 1864年C.Marignac真正开拓了多酸研究的新 时代，合成了钨硅酸。 SiO2 : WO3=1 : 12
多酸化学
多酸化学【多酸简介】是指一些前过渡元素（Mo,W,V,Nb,Ta等），以MOx(x值一般为6)为单元通过共角、共边（偶尔共面）氧联结缩聚成多金属氧酸化合物，即多酸化合物，更广义地称为金属-氧簇化合物（Metal-oxygen Clusters)。
对于同多阴离子而言，M可以是其中一种或几种混合，M一般称（配原子）。
对杂多阴离子也是一样，只是M可以被其他金属部分取代，另外杂多阴离子中还存在杂原子，周期表中大部分元素均可作为杂原子，因而杂多阴离子的种类很多，数目巨大。
一般而言，多阴离子的结构是由通常处于最高氧化态（即d0，偶尔也有d1)的前过渡元素，以近八面体为基础。
而后，通过共用氧原子，形成一类共角，共边和共面（极少）的结构独特的多核配合物。
在了解了MO6八面体及八面体之间的连接方式之后，由这些结构单元就组成了多氧阴离子。
【多酸分类】同多酸[MmOy]z- 杂多酸[XxMmOy]z- M=W, Mo, V, Nb, Ta 等，配原子X 周期表中有70多种元素可以作为杂原子Eg. [Co4P2W18O70H4]10- 第二杂原子[PW11Ti(η-C5H5)O39]4- 连带配体的杂原子【多酸常见结构】 1. Lindqvist结构（M6O19六聚物）：对六聚酸中的每一个金属而言周围都有6个配位氧原子，将相邻的氧原子联结起来就是一个八面体。
六聚结构由六个八面体通过共边、共角相联，构成多面体模型。
2. [W10O32]4- (十聚钨酸) 制备：5H2W6O19+H2O→3H4W10O32 条件：pH 1~4, 有机溶剂(如HCN,CH3COCH3) 3. Keggin结构（XM12O40 X为杂原子）α-Keggin结构，结构单元：M3O13 4个M3O13通过共角相连围绕中心杂原子构成四面体，其中每个金属的两个OB分别与分属于两个M3O13的M相连，构成α-Keggin结构，所有的金属原子都一样，只有一种（12个M） 4. Dawson 结构（X2M18O62 X杂原子） 5. 缺位结构（XM11及(XM11)2，X2M17及(X2M17)2 ）通过Keggin和Dawson结构加入控制量的碱可得到缺位型多酸 6. Silverton 结构（XM12O42，化合价为+4的Ce、Th、Np、U可形成XMo12O42）7. Waugh 结构（XM9O32，如当M=Mo时，X=Ni4+，Mn4+等）8. Anderson 结构（XMo6O24）9. Keggin衍生结构（XM9O32）【多酸的合成方法】一、水溶液合成 1. 以组分为起始原料7MoO4(2-)+8H+ →[Mo7O24]6- +4H2O 6MoO4(2-)+Cr(H2O)6(3-)+6H+ →[Cr(OH)6Mo6O18]3- +6H2O 12WO4(2-)+HPO4(2-)+23H+ →[P2W12O40]3- +12H2O 2. 以其他多阴离子为起始原料α-[P2W18O62]6- →α2-[P2W17O61]10- →α-[P2W16O59]12- α-[P2W16O59]12- + VO2+ →α-[P2W16V2 O62]6- α-[P2W12O(47+x)H2x]2- + WO4(2-) →α1-[P2W17O61]10- 加入试剂的顺序：SiO3(2-), WO4(2-), 然后H+ →α-[SiW12O40]4- WO4(2-), H+ , 然后SiO3 (2-) →β-[SiW12O40]4- 控制温度或pH值：WO4(2-), U4+, pH 5~6, 80゜C→[UW10O36]8- 冷却煮沸WO4(2-), SiO3(2-), H+ →β-[SiW9O34]10- →α- [SiW9O34]10- 试剂用量：WO4(2-),H3PO4(过量), H+ →[P2W18O62]6- 二、非水溶液合成WO(OEt)4, NR4OH, H2O→(NR4)2[W6O19] VO(OBut)4, Bu4nNOH, EtOH→(Bu4N)3H3[V10O28] Na2MoO4-2H2O(DMF), HCl, MeOH→[W6O19]2- 【多酸的催化特性】 1. 一级结构和二级结构多酸阴离子结构称为一级结构，一级结构一般较为稳定；由多酸阴离子、阳离子和结晶水或有机分子排列的三维结构称为二级结构，二级结构易发生变化，经常是某些催化反应的“反应场”。
多酸化学导论
1.2 杂多配合物的组成
由两种以上的无机含氧酸根缩合而成的多聚 态含氧阴离子与抗衡阳离子所构成，组成上由中 心原子(杂原子)和配位原子(多原子)通过氧原子 桥连的多核配酸，其中配位原子多为W、Mo、V三
种元素，中心原子可以是金属和非金属。
杂多阴离子的结构称作一级结构，可以表示 杂多酸的组成和个数以及各组成元素之间的结合 方式，是杂多化合物的骨架结构；杂多阴离子与 反荷离子组合得到杂多酸或杂多酸盐的晶体结构 称作杂多化合物的二级结构；而杂多阴离子、反 荷离子和结晶水一般称作杂多化合物的三级结构。
(3)多金属氧酸阴离子可作为电子接受体，可被一个或多 个电子还原成为混合价阴离子(称为“杂多蓝”)。当它和 有机π电子给予体结合后，电子将发生离域作用，在有机 体系和无机体系中共存。
(4)多金属氧酸阴离子可作为多齿配体，向其阴离子骨架 引入磁性过渡金属离子(Fe2+, Co2+, Ni2+和Mn2+等)，或有 机π电子给予体后，形成的材料中的离域电子和磁性过 渡金属离子的定域电子共存，这提供了研究分子体系中 磁性和导电性相结合的机会。随着化学与材料科学的交 叉、渗透发展，人们预言杂多金属氧酸盐将成为光、电、 磁新型功能分子材料家族中新的一员。
多酸化学经历了百余年的发展，现已进入 一个崭新的时代。由于多酸化学令人感兴趣的 结构和应用背景，吸引着越来越多的学者从不 同角度对其进行研究，特别是二十世纪八十年 代以后，多酸化学的基础研究呈现出前所未有 的活跃，应用研究也受到高度重视。多酸的合 成已进入了分子剪切和组装，从对稳定氧化态 物种的合成研究进入亚稳态和变价化合物及超 分子化合物研究。
引言
多金属氧酸盐由于其分子结构独特和电子结构 的多样性，在材料领域被誉为“分子器件’。在 催化、生物、药物及材料领域受到研究者的密切 关注，特别是近年来一批具有新奇光、电、磁等 特性的功能性多酸化合物的不断涌现及近代合成 技术的不断创新和发展，使多金属氧酸盐作为构 造功能材料的重要无机构 筑块己成为近代多酸 化学的研究热点。以其作为构建有机一无机功能 材料的无机组分具有以下几个特点:
多酸化学
多酸化学简介多酸化学是无机化学中的一个重要研究领域，至今已有一百多年的历史。
多酸是由两个或两个以上的无机含氧酸酐酸化后缩合脱水得到的一类化合物，由同种酸酐酸化缩合脱水而成的多酸称为同多酸,如焦硫酸H2S2O7，焦磷酸H4P2O7，三聚磷酸H5P3O10等；由不同种酸酐酸化缩合脱水而成的多酸称为杂多酸，如钨磷酸H3PW12O40和钼磷酸H3PMo12O40等。
杂多酸（Polyoxometalate,Heteropoly Acid 简称HPA）,是一类早已为人们所熟悉的无机高分子化合物，自1826年J.Berzerius成功的合成了第一个杂多酸——12-钼磷铵（(NH4)3PMo12O40·nH2O），距今已有170多年的历史了，但对它系统的研究在70年代才开始，如今多酸化学已成为无机化学中重要研究领域之一。
近年来多酸化学发展迅速，除了在理论方面有重要进展外，在应用方面也取得了突破性进展。
由于多酸结构优异，可望在功能材料方面，诸如高质子导体、非线性光学材料、磁性材料方面有所作为。
杂多酸（盐）具有许多特殊的性质：组分比较简单，结构确定，兼具配合物和金属氧化物的结构特征。
杂多酸（盐）是多电子氧化剂，同时又是强质子酸，其氧化性可通过改变组成的方式来改变，这有利于催化剂设计；许多杂多酸（盐）都溶于水和含氧有机极性溶剂中，其溶液一般比较稳定；固态杂多酸（盐）对热是稳定的，这些性质可是杂多酸（盐）用作均相和多相氧化型催化剂和酸型催化剂或双功能催化剂。
杂多酸中杂原子（如P、Si）和多原子（如W、Mo）按一定结构通过氧原子配位桥联组成一类配合化合物。
在杂多酸中，杂多阴离子中的杂原子的结构类型有四面体型、八面体型、二十面体型三类。
四面体型又有1:12系列的Keggin结构和Dawson结构；八面体型的杂阴离子有1:6系列和1:9系列两个系列；二十面体型的杂阴离子主要是1:12系列。
在这几种结构中，Keggin结构的杂多酸（盐）是最容易生成而又被广泛深入研究的杂多化合物，在Keggin结构中杂多阴离子[XM12O40]n-的结构为一级结构，是由12个MO6八面体围绕一个中心XO4四面体所构成.杂多阴离子与反荷阳离子组成二级结构。
多酸
这个就是Pd取代W形成的多酸，这本身就是一种多酸结构。我 文章中就是用的这种多酸。
文献中给它的代号是 KLi-2 这个结构是完全按照文献合成出来，文献报道了其晶体 结构，在文章的supporting information中有其晶体结构， 我一并在附件发给您
Pd取代的Dawson结构多酸的形成 在顶层只剩下了 两个W-O八面体， 形成了缺位的多 酸。
缺位多酸， 可以稳定存 在
KHCO3 调节碱性环境
α-P2W18O62 6-
α2-P2W17O6110-
这个α也是对应α结构，右下角 的2我也不大清楚什么意思
这个结构就是我用的多 酸，也就是Pd取代的 Wells-Dawson型多酸 完全不考虑阳离子时，Pd2(α2-P2W17O61)216-
我做的实验中，按照文献先合成了这种d取代的Wells-Dawson多酸，然后 用了十六烷基三甲基溴化铵和四丁基溴化铵去取代它表面原来K+、Li+ 、H+
通常，我们认为季铵盐能够完全取代多酸中的阳离子，这其实是理想状态……
一般P2W18O62 6-代表完整的Wells-Dawson，通过调节溶液的碱性，其中顶端 的一个W-O八面体，可以离开，形成缺位的P2W17O6110-多酸，英文叫 lacunary polyoxometalate。同样顶端的一个W-O八面体也可以被很多其他的 金属如Co、Ni、Fe、Cu、Pd、Pt取代，形成单取代的多酸。 我用的含Pd的多酸就是单取代的多酸，一个Pd原子占据了一个W原子的位 置。
六个W-O 三个W-O
以上是两种常见的多酸的结构。
Wells-Dawson结构一般有两种同分异构体，大致 就是两种不同的结构，分别是α结构和β结构，其 中α结构更加稳定，我们合成得到的多酸应该就 是K6[α-P2W18O62]。
多酸化学的研究及应用
多酸化学的研究及应用多酸化学是一种化学学科，主要研究、研制、分析和应用多酸。
多酸也被称为“多量酸”，其指的是包含多种不同多酸组分的有机物质。
多酸是包含上述不同组分的混合物，它的各种组分成分的量可以从微量到大量不等，而且它们可以是各种不同的有机物质，在同一物质中有多种不同的有机物质组成。
因此，多酸化学既关注于多酸的结构及性质，也关注多酸乳液、多酸混合物的分子量、粘度、表观密度、溶解度，以及其电气性质、热导率等。
多酸化学还研究有关合成和应用方面的多酸，包括合成新型多酸、多酸的改性，以及多酸的应用方面的研究，研究既可以是基础研究，也可以是实际应用的研究。
多酸的合成及其应用研究，主要是通过合成多酸来解决实际问题。
在多酸的合成中，主要利用合成多酸的技术来获得优良的多酸，以及合成不同成分比例的多酸乳液，并且要求它具有良好的稳定性，稳定性和溶解度要求都很高。
在多酸的应用方面，多酸的应用非常广泛，它可以用来制作清洁剂、护肤品、工业溶剂、界面活性剂、助剂、防腐剂、染料等。
多酸还可以用来吸附金属离子，用于水处理，抗菌剂的制备，载体的改性，以及抗氧化剂的制备。
多酸还具有抗腐蚀、抗酸性、调节pH值、抗结垢、脱油等优点，因此在食品、饮料和化妆品等工业领域也有着广泛的应用。
此外，多酸也可以被用于化学反应，特别是在催化剂研究、金属表面活性剂的研究、新型多酸的研究等方面。
多酸的催化反应研究主要是研究多酸造成的氧化反应，通过改变其结构及性质来影响反应过程。
多酸也可以用作表面活性剂，可以改变表面上各种物质的分布特性，如金属表面活性剂可以增强金属表面的抗腐蚀性能。
此外，多酸还可以用于酸性助剂催化反应，改变有机物质的性质，比如水化反应，烷基化反应，芳香族化合物的分解等，提高反应效率。
总之，多酸化学是一门复杂的学科，研究和应用的范围非常广泛，为社会提供了大量的实际价值，从而成为社会经济发展的重要助力，也为人们的日常生活提供了方便。
多酸化学的研究及应用
多酸化学的研究及应用近些年，多酸因同时具有酸性和氧化还原性，在工业生产中得到广泛地应用。
文章对多酸的结构、性能、制备及表征等方面进行简单介绍，将多酸化学的研究进展进行综述。
并对多酸在近些年的应用进行归纳，分析其在催化方面的广阔应用前景。
标签：多酸；催化；应用1 概述多酸化学的发展历程已有200多年，由于过渡金属在配位时会呈现出不同的价态[1]，可为配位提供多种模式，令多酸呈现不同的结构。
多酸的基本结构单元主要是{MO6}八面体和{MO4}四面体，各个多面体之间通过共角，共边，或共面相连而产生大量不同的多阴离子结构。
正因多酸的多变结构，使其拥有丰富多样的性质，这些性质主要表现在催化、电化学、生物仿生学等方面。
而多酸的催化工艺在化工生产过程中占有重要地位。
多酸类催化剂克服了传统催化剂的腐蚀性及污染严重等缺点，与离子交换树脂相比，其具有低温高活性、高稳定性等优点，符合“绿色化学”发展要求，拥有广泛前景。
本文对多酸的结构、性能、制备、表征、多酸化合物的开发和研究及其复合物优良的催化性质在化工领域的应用等方面作了综述。
2 多酸结构、性能、制备及表征2.1 多酸的结构特征早期，人们将多酸分为同多酸与杂多酸，认为由同种无机含氧酸根离子缩合形成同多阴离子，构成的酸称为同多酸；由不同种类含氧酸根离子缩合形成杂多阴离子，构成的多酸称为杂多酸。
1826年，第一个杂多酸——12-钼磷酸铵（NH4）3PMo12O40·nH2O，由Berzerius成功制得。
再到1934年，Keggin通过X射线粉末衍射实验提出著名的Keggin结构模型，随后，Wells-Dawon、Anderson、Waugh、Silverton及Lindqvist 基本结构的发现，使多酸的基本结构研究日益成熟起来。
目前的研究主要集中于Keggin结构（如图1）。
2.2 多酸的催化性能随环境污染问题的日趋严重，在化工领域，对“绿色化学”的要求也越来越高，作为酸催化剂的多酸，与传统的H2SO4、BF3、硅铝催化剂及固体磷酸等相比，除选择性和催化活性高之外，多酸催化剂更易回收、对环境污染小、不腐蚀设备，酸性可调变等优良性能，使得对多酸催化剂的研发是很有必要的。
多酸论文
多酸结构类型综述多金属氧酸盐，英文名为Polyoxometalates，简称POMs，是一类由高价态的前过渡金属离子(主要指V、Nb、Ta、Mo、W)和氧连接组成的多金属氧簇化合物。
多金属氧酸盐化学至今已有一百七十多年的历史，是无机化学中的一个重要的研究领域。
早期的多酸化学认为多酸是由两个或两个以上的无机含氧酸根阴离子脱水缩合得到的一类化合物，根据组成不同可以分为同多酸和杂多酸。
其中，同种类的含氧酸根离子缩合形成同多阴离子，其酸为同多酸；不同种类的含氧酸根离子缩合形成杂多酸阴离子，其酸为杂多酸。
它们是多金属氧酸盐化学的两大组成部分。
一、多金属氧酸盐的六种经典结构类型多金属氧酸盐有六种经典结构类型，包括Keggin结构、Dawson结构、Anderson结构、Waugh结构、Silverton结构和Lindquist结构。
其中，Lindquist 结构是一种最重要的同多阴离子结构类型，其它五种均为杂多阴离子的结构类型。
1)Keggin结构Keggin结构杂多阴离子的通式可表示为[XM12O40]n-(X = P，Si，Ge，As，M = Mo，W，V)，该结构由12个MO6八面体围绕着中心XO4四面体构成，整个结构具有Td对称性。
结构中共有四组三金属簇M3O13，它们之间以及与中心四面体之间都是共角相连。
我们知道，由钼和磷组成的多金属氧酸盐是多酸化学的重要组成部分，也是近年研究热点之一。
而由钼磷组成的多金属氧酸盐主要有5种结构类型，即[PMo12O40]4-Keggin结构、[P2Mo18O62]6-Dawson结构、[P2Mo5O23]6-、[P4Mo6O34]12-、[P6Mo18O73]12-等，含有四面体杂原子的Keggin结构杂多酸及其盐稳定性高，因容易制备而得到深入地研究和应用开发。
先分析[PMo12O40]4-Keggin结构如下：2) Dawson 结构从结构的观点上来看，Dawson 结构是由两个Keggin 多阴离子缩合衍生而来的。
多酸化学 多金属氧酸化合物
多酸化学多金属氧酸化合物
1 什么是多酸化学
多酸化学指的是具有多基础离子的有机酸化学，是指一种特殊的
离子复合物，它包含多个离子基团（称为“底价”）和超过一个的氮、氧或者是硫原子核心，以及特殊的多酸化学结构。
多酸化学分子中包
含的离子比较多，并且有不同的结构的分子，有助于其在地壳和水中
的形成和作用。
2 多金属氧酸结合物
多金属氧酸合物是一种特殊的多酸化学分子，它由至少两种金属
和氧的原子组成，多数含有水的氰基和共价绑定羧基。
它们有着特殊
的结构，具有许多特性，可以对水进行吸收并使水改变其组成，也可
以改变空气中气体的性质，如臭氧。
他们也是离子质交换膜和多孔介
质的重要成分，可以使水过滤，净化水质。
此外，多金属氧酸结合物
还可以净化空气，消除污染。
3 对生态的影响
多酸化学对环境的影响是多面性的。
它们在环境中的主要作用是
水解，也可以在pH较高的情况下作为水质，土壤和湖泊的调节剂来起
作用。
它们还可以把微量元素，如铅和锌，从生物环境中萃取出来，
从而防止污染，保护生态环境。
多金属氧酸合物也是环境影响的一种
重要因素，它们对大气中某些污染物，如氮氧化物，臭氧，可可烟袋
等有着重要的净化作用，从而保护人类的生态。
4 结论
多酸化学的研究，有助于更深入地理解地壳，水和生物环境的结构，活动和变化。
同时，多金属氧酸合物的出现有助于消除大气和土
壤中的污染物，对人类和环境具有保护和教育意义。
因此，我们应当
加强对多酸化学和多金属氧酸合物的研究，以更好地保护我们的环境。
多酸化学的研究及应用
多酸化学的研究及应用多酸化学的研究及应用多酸化学是研究物质结构的化学，以研究多酸的化学性质、多酸物质组成及反应和多酸化学动力学为主要内容。
其中包括：多酸的合成，多酸的制备，多酸的热力学和动力学，多酸的组成及测定方法，多酸的表面反应和活性反应，多酸的水解、氧化及皂化反应，多酸的配位化合物，多酸的氢化、还原、环化、异构、聚合、缩合、加成、脱羧、重排、氧化、还原、配合反应、氧化还原反应、离子反应、扩散及吸附，多酸和配体的配合反应及相互转化，多酸与络合物的络合反应及相互转化，多酸化学反应中的催化剂，多酸反应中的分离和精制等。
最早提出多酸化学这一名词是1942年，英国的S．Brown等人在研究煤焦油制备硫酸钾和硫酸铵时，提出“焦油酸”的概念。
1954年法国化学家Deon将焦油酸称之为“焦油系统”（ Se residue series）。
从此开始了对多酸化学研究。
我国在20世纪60年代后期也开展了对多酸化学的研究，并将多酸化学列入国家科委重点项目。
多酸化学的发展经历了三个阶段：早期的研究主要是针对某一具体的多酸进行的。
例如对焦油酸钠（ Na2SeO4）的结构、性质、合成方法和生产工艺等进行了广泛的研究。
20世纪70年代后期，多酸化学得到迅速发展。
其标志是一些复杂的共价配位体和阴离子的多酸化合物被合成出来。
这不仅促进了多酸化学的发展，而且对传统的有机合成化学也产生了重要影响。
其研究领域也从传统的合成转向结构化学和性质的研究。
多酸化学以物理、化学等理论为基础，因此它不仅是当今化学研究的前沿领域之一，也是化学学科中极富发展潜力的新兴学科。
研究范围涉及许多与生命现象相关的重要化合物，如多肽、多核苷酸、氨基酸、蛋白质、多糖、核酸等。
特别是随着多酸的固定化及手性合成的发展，多酸在医药、农药、精细化工、食品添加剂、染料、材料科学、日用化工等领域都有广泛的应用前景，必将带来巨大的经济效益和社会效益。
在医药工业上，可用于制造治疗胃肠道疾病的药物、多肽、激素和营养保健品等。
多酸的用途
多酸的用途多酸（Polysaccharide）是一类由多个单糖分子组成的大分子化合物，具有多种生物功能。
在医学、食品、化妆品和工业等领域，多酸都有着广泛的应用。
下面将从不同领域探讨多酸的用途。
一、医学领域1. 免疫调节多酸可以促进免疫细胞分泌细胞因子，调节免疫系统的功能。
多种多酸在体内都有明显的增强和调节免疫力的作用，可以用于预防和治疗多种疾病。
2. 抗肿瘤多酸在体内可以诱导癌细胞凋亡和抑制肿瘤细胞生长，且有诱导肿瘤巨噬细胞杀伤肿瘤细胞的作用。
多酸可以作为辅助治疗癌症的方法之一，用于减轻副作用和提高免疫力。
3. 血糖调节多酸可以减缓消化速度，并降低食物转化成葡萄糖的速度，从而减少餐后血糖峰值的出现。
多酸可以作为一种天然的血糖调节剂，预防和治疗糖尿病等代谢性疾病。
4. 吸附浸润毒素多酸可以吸附和清除体内的有毒物质，如重金属、农药等。
多酸和多糖类物质有着不同的亲和性，可吸附不同种类的浸润毒素，有助于保护人体健康。
二、食品领域1. 增稠剂多酸可以通过增加粘度、降低凝胶温度等方式，作为食品的增稠剂，如果冻、蛋糕等。
2. 果汁和饮料多酸可以在果汁和饮料中起到增稠、保持稳定性、提高口感和营养价值等作用。
多种果汁和饮料中都含有多酸，如芦荟汁、菊花茶、巴西果饮料等。
3. 纤维素多酸可以作为食品的纤维素，对于肠道有良好的保护作用，有利于消化和排便。
三、化妆品领域1. 洁面用品多酸含有丰富的分子基团，可以与皮肤上的污垢结合，从而起到有效的清洁作用。
多酸可以作为洁面用品中的成分，帮助清洁肌肤。
2. 护肤用品多酸具有保水、滋润、舒缓等多种功能，可以作为护肤用品中的成分，如面霜、日霜等。
3. 口腔护理多酸可以抑制口腔中的细菌生长，并起到清洁口腔和消除口臭的作用。
多酸可以作为口腔护理产品中的有效成分，如口香糖、口腔漱口水等。
四、工业领域1. 纺织印染多酸可以作为纺织材料的印染助剂，可以提高印染效率和色牢度。
2. 纸浆生产多酸可以作为纸浆生产的助剂，可以改善纸浆的质量和性能。
多酸化学导论
1.2 杂多配合物的组成
由两种以上的无机含氧酸根缩合而成的多聚 态含氧阴离子与抗衡阳离子所构成，组成上由中 心原子(杂原子)和配位原子(多原子)通过氧原子 桥连的多核配酸，其中配位原子多为W、Mo、V三
种元素，中心原子可以是金属和非金属。
杂多阴离子的结构称作一级结构，可以表示 杂多酸的组成和个数以及各组成元素之间的结合 方式，是杂多化合物的骨架结构；杂多阴离子与 反荷离子组合得到杂多酸或杂多酸盐的晶体结构 称作杂多化合物的二级结构；而杂多阴离子、反 荷离子和结晶水一般称作杂多化合物的三级结构。
多酸化学经历了百余年的发展，现已进入 一个崭新的时代。由于多酸化学令人感兴趣的 结构和应用背景，吸引着越来越多的学者从不 同角度对其进行研究，特别是二十世纪八十年 代以后，多酸化学的基础研究呈现出前所未有 的活跃，应用研究也受到高度重视。多酸的合 成已进入了分子剪切和组装，从对稳定氧化态 物种的合成研究进入亚稳态和变价化合物及超 分子化合物研究。
(3)多金属氧酸阴离子可作为电子接受体，可被一个或多 个电子还原成为混合价阴离子(称为“杂多蓝”)。当它和 有机π电子给予体结合后，电子将发生离域作用，在有机 体系和无机体系中共存。
(4)多金属氧酸阴离子可作为多齿配体，向其阴离子骨架 引入磁性过渡金属离子(Fe2+, Co2+, Ni2+和Mn2+等)，或有 机π电子给予体后，形成的材料中的离域电子和磁性过 渡金属离子的定域电子共存，这提供了研究分子体系中 磁性和导电性相结合的机会。随着化学与材料科学的交 叉、渗透发展，人们预言杂多金属氧酸盐将成为光、电、 磁新型功能分子材料家族中新的一员。
同多酸的制备直接采用酸化简单的含氧酸盐。
1、水热合成
水热合成是近些年来的一个研究热点之一。它与常规合 成的差别在于，水热合成一般是在高温高压下进行的化学反 应，温度范围一般在 100-1000°C 范围内，压强 1-100 MPa 条件下，因而对反应装置的要求比较高。在高温高压条 件下，水处于临界或超临界状态，反应活性提高，物质在水 中的物性和化学反应性能均异于常态，体系的氧化还原电势 也有改变，研究体系处于非理想非平衡状态，可以制得在常 规反应条件下无法合成的物相或物种。如果按反应温度进行 分类，可分为亚临界和超临界合成反应。亚临界反应温度范 围是在 100-240°C 之间，适合在实验室进行操作。
多酸化学简介
报告题目： 多酸简介一、文献信息：二、评分要求 全书内容提要不能超过全文三分之一。
报告内容语言流畅、层次分明、条理清晰，观点和论述要完全一致，行文简洁明了。
心得真实，无抄袭与剽窃现象，如发现抄袭与剽窃现象，取消成绩。
总分为100分。
三、教师评语请根据写作内容给定成绩，填入“成绩”部分。
注1：本页由报告题目、书目信息有学生填写，其余由教师填写。
提交试卷时含本页。
学生从第二页开始写作，要求见蓝色字体部分。
注2：“阅卷教师评语”部分请教师用红色或黑色碳素笔填写，不可用电子版。
无“评语”视为不合规范。
注3：不符合规范试卷需修改规范后提交。
多酸的简介多酸从一百多年前被科学家发现到现在，已经成为无机化学中的一个重要分支，它的研究历经数代人的努力。
1826年科学家J.Berzerius合成了第一个杂多酸“12-钼磷酸按”。
从此，多酸的研究为无机化学的发展开辟了一个崭新的时代。
多酸(POM)是金属氧簇类化合物的简称(Metal-oxygen Clusters)，全称为多金属氧酸盐(Polyoxometalates )。
其结构多样，[M b O c]n-一或〔X n M b O c]n-.为其阴离子的通用化学式(其中M为配原子，主要是Mo, W, V, Nb, Ta等处于氧化态的d区过渡金属元素;X为中心原子即杂原子，在元素周期表中一般为p区或d区元素)。
多酸通常由同种或不同种的无机含氧酸(如磷酸、钼酸、钨酸等)相互之间缩合形成:前者称为同多酸(Isopoly acid )，其酸根离子称为同多阴离子(例:[M o O4]2-→[M o6O19]2-);后者称为杂多酸(Heteropoly acid )，其酸根离子称为杂多阴离子(例:[WO4]2-+[PO4]3-→[P2W18O61]。
多酸具有较强的氧化性，其中的过渡金属原子通常处于最高价态，在保持结构稳定的同时能吸收多个电子而回到较低价态[1]。
多酸可由近70种元素构成，构型丰富。
多酸化学简史
多酸化学简史多酸化学是无机化学的一个重要分支，研究的是多酸化合物。
多酸化合物是指含有多个酸性氢离子的化合物，通常具有强酸性和特殊的化学性质。
多酸化学的起源可以追溯到18世纪末。
在18世纪末，化学家开始对酸进行深入的研究。
他们发现，一些酸溶解在水中会产生氢离子，而另一些酸却不会产生氢离子。
于是，人们根据酸的性质将其分为强酸和弱酸。
然而，有些酸既不属于强酸，也不属于弱酸，这引起了人们的兴趣。
随着研究的深入，人们发现某些酸在溶液中可以形成稳定的聚合物结构，从而形成了多酸化合物。
最早被发现的多酸化合物是磷酸盐，它由多个磷酸根离子通过共享氧原子而形成。
这一发现为后来的多酸化学研究奠定了基础。
19世纪，随着化学分析技术的发展，人们开始对多酸化合物进行详细的研究。
他们发现，多酸化合物具有独特的化学性质，可以与金属离子形成稳定的配合物。
这些配合物具有较强的催化活性，被广泛应用于化学工业和生物医药领域。
20世纪初，随着量子化学理论的发展，人们对多酸化合物的结构和性质有了更深入的认识。
他们利用X射线衍射等技术确定了多酸化合物的晶体结构，并提出了多酸离子的形成机制。
同时，人们还发现了许多新的多酸化合物，拓宽了多酸化学的研究领域。
近年来，多酸化学得到了广泛的应用和发展。
研究人员不断探索多酸化合物在催化剂、电池、光催化等领域的应用。
同时，他们还通过合成方法的改进和新材料的设计，进一步提高了多酸化合物的性能和稳定性。
总结起来，多酸化学作为无机化学的一个重要分支，经历了从发现到研究再到应用的过程。
多酸化合物的研究不仅拓宽了人们对酸的认识，而且在催化剂、电池等领域具有重要的应用价值。
随着科学技术的不断进步，相信多酸化学会有更加广阔的发展前景。
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报告题目： 多酸简介
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注2：“阅卷教师评语”部分请教师用红色或黑色碳素笔填写，不可用电子版。
无“评语”视为不合规范。
注3：不符合规范试卷需修改规范后提交。
多酸的简介
多酸从一百多年前被科学家发现到现在，已经成为无机化学中的一个重要分支，它的研究历经数代人的努力。
1826年科学家合成了第一个杂多酸“12-钼磷酸按”。
从此，多酸的研究为无机化学的发展开辟了一个崭新的时代。
多酸(POM)是金属氧簇类化合物的简称(Metal-oxygen Clusters)，全称为多金属氧酸盐(Polyoxometalates )。
其结构多样，[M b O c]n-一或〔X n M b O c]n-.为其阴离子的通用化学式(其中M为配原子，主要是Mo, W, V, Nb, Ta等处于氧化态的d区过渡金属元素;X为中心原子即杂原子，在元素周期表中一般为p区或d区元素)。
多酸通常由同种或不同种的无机含氧酸(如磷酸、钼酸、钨酸等)相互之间缩合形成:前者称为同多酸(Isopoly acid )，其酸根离子称为同多阴离子(例:[M o O4]2-→[M o6O19]2-);后者称为杂多酸(Heteropoly acid )，其酸根离子称为杂多阴离子(例:[WO4]2-+[PO4]3-→[P2W18O61]。
多酸具有较强的氧化性，其中的过渡金属原子通常处于最高价态，在保持结构稳定的同时能吸收多个电子而回到较低价态[1]。
多酸可由近70种元素构成，构型丰富。
与同多酸相比，杂多酸的构造略有不同。
常见的杂多酸由杂多阴离子与抗衡阳离子形成多核配酸，组成上为中心原子X和配位原子M通过氧原子桥连(图1)。
子X和配位原子M通过氧原子桥连(图1)。
图（1）
杂多阴离子是杂多化合物的骨架结构，称为一级结构，显示杂多酸分子的组成、原子个数以及各组分元素之间的结合方式;杂多酸的二级结构则是杂多阴离子与反荷离子组合得到的多酸或其盐;杂多阴离子、反荷离子和结晶水形成的杂多酸含水结晶称为三级结构。
在一级结构中，过渡金属与氧原子配位形成MO n结构，n代表与金属元素M直接相连的氧原子的配位数，n=6占主要的结合方式。
因此，整个多酸分子由数个八面体MO6单元构成，多面体之间共角、共边或共面(图2 )。
其实质是杂原子和配原子通过共用氧原子相互连接。
根据多酸分子中氧原子所处环境的差异，可将其分为:杂原子八面体中的氧原子O i,共边的八面体共有的桥氧O b，共角的八面体共有的角氧O c，一个八面体独有的端氧O t(图3).
图（2）
图（3）
多酸一级结构中MO n。
结构单元的数量和组合方式的多样造成了多酸结构丰富的差异，多酸化学沿用人名命名的方法对各种多酸化合物的构型进行归类与命名。
主要分为以下六种构型，其中同多酸1种，杂多酸5种:
同多酸:
(1)Lindqvist构型
其结构通式可表示为[M6O19]n-。
该结构由六个MO6八面体构成。
[M6O19]2-、[Mo6O19]2-、[Nb6O19]8-和[Ta6O19]8-一是Lindqvist构型中常见的四种同多酸阴离子[2]。
杂多酸:
(2) Keggin构型
杂多酸。
其结构通式可表示为[XM12O40]n- (X=P, Si, Ge, As等，M=Mo,W)，为1: 12系列A构型。
该构型具有α，β，γ，δ, ε5种异构体，其中 a -Keggin结构最为常见。
该构型由Keggin在1934年在X-射线粉末衍射实验中对[H4SiW12O40·nH2O]的结构进行研究后确定。
(3) Dawson构型
其结构通式可表示为[X2M18O62]n-，为2: 18系列构型。
(X=P, Si, Ge,As……, M=Mo, W )。
从结构上可想象Dawson离子是由两个Keggin离子缩合衍生而来。
该结构由Dawson于1953年发现，他所合成的就是杂多酸中常见的磷钨酸K6[P2W18O62] ·14H2O。
X-射线衍射实验测试Dawson型多酸为三斜晶系，构成为两个A型α-XM9单元共角相连。
Dawson构型有α，β，γ三种异构体。
a -Dawson结构由两个三缺位a -Keggin单元结合形成，结构中的M原子根据所处坐标，划分为“极位”和“赤道位”两种，处在“极位”的有6个，处在“赤道位”的有12个。
β-Dawson和γ-Dawson构型则是由a -Dawson构型中极位三金属
簇进行60°旋转所得到。
(4) Anderson构型
其结构通式可表示为[XM6O26]n-，为l: 6系列构型。
常见的如[IMo6O26]5-该结构中杂原子为八面体配位。
(5) Waugh构型
其结构通式可表示为[XM9O32]n-，为l: 9系列构型。
(6) Silverton构型
其结构通式可表示为[XM12O42]n-，为l: 12系列B构型。
这是一类高配位中心原子的多酸阴离子，是由两个MO6八面体共面连接M2O9形成[3]。
以上六种多酸结构中(图4) ，前四种占目前已知多酸化合物中的大多数，也是目前被研究最多的结构。
多酸结构稳定，其构型在普通环境中不易改变。
但在一定的碱性条件下，多酸会发生降解。
即多酸分子中的MO n。
结构单元之间的M-O键将会断开，结构单元逐渐脱离多酸阴离子。
但通过对溶液pH值的精确控制来降解饱和多酸阴离子，即形成MO n。
单元部分脱离的多酸阴离子，能得到一种特殊结构的多酸，称为缺位型多酸或不饱和多酸。
MO n。
单元脱离的个数不同可以形成不同类型的缺位型多酸，一般分为单缺位、双缺位、三缺位型。
参考文献
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[3] Xiao-Yuan Wu, Xiao-Fei Kuang, Zhen-Guo Zhao, Shan-Ci Chen, Yi-Ming Xie, Rong-Min Yu, Can-Zhong Lu. A series of POM-based hybrid materials with different copper/aminotriazole motifs[J]. Inorganica ChimicaActa, 2010, 363: 1236-1242.。