毒物分析

法医毒物分析重点内容提要

第一章绪论

毒物：进入生物体后通过化学或物理化学作用能损害生命正常活动，引发功能性或器质性病变乃至造成死亡的化学物质。

中毒：生物体受到一定量的毒物作用而引起的功能性和器质性改变后出现的疾病状态或死亡。

作用途径快慢排名：心脏血管注射，呼吸道吸入，腹腔注射，肌肉注射，皮下注射，口服毒品的特征：1,毒害性：一定条件下可引起急慢性中毒，产生严重症状或死亡。2，依赖性3，管制性4，非法性（是区别毒品与麻醉药品的重要因素）

药物滥用：非医疗目的、不正常的连续大量使用有依赖性的药物。

毒物分析：是以分析化学尤其是现代仪器分析技术为基础，以能损害生命正常活动的毒物为对象并对其进行定性和定量判定的一门应用学科。

法医毒物分析：属于突发性毒物分析，主要对涉及或怀疑涉及有毒物引起的伤害或死亡事（案）件中的有关物质进行分析鉴定。相比于毒物分析：1，突发性2，法律性

法医毒物分析的任务：1，提供侦破案件的线索2，提供科学客观的法律依据。

质量控制包括的环节：人鸡胸的患侧疗法。人，机，料，法，环，测。1，人员2，设施与环境3，仪器与设备4，标准操作步骤5，试剂与材料6，？

第二章检材及检材处理

体外检材：未经过体内吸收，分布，代谢等过程的检材。（胃内容物属于体外检材）

检材处理的必要性：1，去除内源性杂质2，减少对检测的干扰3，降低仪器损耗

检材处理的大致步骤：分离，净化，富集，定容

液液萃取法（LLE）：利用待测物在互不相容的两种溶剂中溶解度不同差异，使待测物从一种溶剂转移到另一种溶剂之中。萃取原则：少量多次

分配比：当溶质在互不相溶的两种溶剂中溶解分配达到平衡时，两相中该溶质的的浓度比成为分配比。

液固提取法（固相萃取技术，SPE)：利用待测毒物与杂质在柱中固定相和洗脱液之间吸附或分配作用或不同组分分子大小等方面的差异进行分离。包括：1，正相固相萃取2，反相固相萃取3，离子交换固相萃取

反相固相萃取：原理：固定相为非极性，洗脱液为中等极性或极性；分离时，由于生物检材中的内源性物质的极性往往较大，故适用于将非极性毒物分离出来。

步骤：柱活化--样品初制备--样品过柱--洗涤--洗脱

第三章分析方法概述

定性分析：目的是确定检材中所含毒物的性质，即检材是否为某种毒物或者期中是否含有某种毒物。

确证实验：具有确证效用的定性方法能够确实无误的判断出检材中是否含有某毒物或是否为某毒物。

假阳性：把干扰物误当做药毒物

假阴性：因干扰物的存在而阻碍药毒物的检识

定量分析：目的在于确定检材中某毒物的含量，通常称之为含量测定或简称测定。定量分析必须在定性分析的基础上进行。

形态学方法：通过对检材的外观形态或显微形态进行辨认达到初步筛查鉴别目的的方法。主要用于中草药鉴定。

动物实验方法：用于方向不明的鉴定。

免疫分析法：利用抗原抗体吉诃德原理，以毒物和标记毒物与特异性抗体竞争结合反应为基础的一类分析方法。只能筛选，不能确证。

验证指标：

1，回收率：对检材进行处理后，所得到样品中待测物含量与分离净化前检材中原有待测物试剂含量之比。由于杂质干扰，回收率可能大于100%

2，准确度：测得值与真实值之间接近的程度。

3，精密度：规定的测试条件下，同一样品，经过多次重复检测所得检测结果之间的接近程度（离散程度）。一般不超过10%

4，灵敏度：

a.检测限（LOD）：检材或检样中待测物能被检出的最少量或最低浓度。（限度检验效

能指标）

b.定量限（LOQ）：检材中的待检毒物能够被定量测定的最低量。（定量分析的效能指

标）

专属性和方法的准确性是分析方法的可靠性的主要指标。

第四章仪器分析

仪器分析法：以物质的物理或物理化学性质为基础的分析方法，是使用特殊仪器测量光，电，磁，声，热等物理量而得到的分析结果（化学组成，化学结构，含量等）。

光谱分析法

紫外--可见光谱（UV/VIS）

Beer--Lambert定律：(当一定波长的单色光通过含吸光物质的被测溶液时，一部分光被吸光物质所吸收使光强度减弱，将透射光强度与入射光强度的比值定义为透光率T=I/Io)

定义透光率的负对数为吸光度（A）A=-logT=-log(I/Io)=E(吸光系数)C（浓度）L（液层厚度）吸收峰向长波长方向移动的现象称为红移；向短波长方向移动的现象称为蓝移。

荧光分光光度法：是根据物质的荧光谱线位置及其强度进行物质鉴定和含量测定的方法。（当物质受到光照射时，除吸收某种波长的光之外还会发射出比原来所吸收的波长更长的光，这种现象称为光致发光，即可产生荧光和磷光）

原子吸收分光光度法（AAS）;基于从光源辐射出具有待测元素特征谱线的光，通过试样蒸

汽时被待测元素基态原子所吸收，由辐射谱线被减弱的程度来测定待测元素含量的方法，广泛用于金属元素的测定。

与其他方法最重要的区别是光源，可发射相应待测元素的特征谱线。

灵敏度高选择性强，砷汞要使用冷原子吸收分光光度法。

电感耦合等离子体原子发射光谱法（ICP-AES）：特点，是发射光谱；前述均为吸收光谱。色谱分析法

色谱法：建立在被分离组分在两相间具有不同分配特性基础上的分析方法。

Kd：平衡常数或分离系数。色谱分离过程中，当温度一定时，认为组分在两相间的分配可以达到热力学平衡，此时组分在固定相中的浓度与在流动相中的浓度之比为Kd。

保留时间（tR）：组分从进样开始到柱后该组分出现峰值浓度时所需的时间。

容量因子（k'）：在一定温度下，组分在两相间的分配达到平衡时，其在两相中的绝对量之比。容量因子越大，保留时间越久。

分离度（Rs）：在给定色谱条件下，相邻的两个色谱峰被分离的程度用分离度来表示。

薄层色谱法(TLC)

比移值（Rf）：在薄层色谱法中，能够反映组分斑点在薄层板中位置的保留参数称为保留比，或称比移值。Rf=组分原点中心至展开后斑点中心的距离/组分原点中心至展开剂前沿的距离。

常用溶剂极性大小的顺序：石油醚，环己烷，甲苯，苯，氯仿，乙醚，醋酸乙酯，正丁醇，正丙醇，丙酮，异丙醇，乙醇，醋酸，甲醇，甲酸，水。

气相色谱法（GC）：以气体为流动相的色谱法，适用于分离分析有一定挥发性和热稳定性的化合物。一般要求有已知纯物质作对照。

McRaynolds常数：简称麦氏常数（ΔI），表示固定液相对极性大小的参数，ΔI越大，固定液的极性越强。

检测器：ECD---常用于测含卤素的化合物；FID---只用作酒精；NPD---含氮磷的有机化合物；FPD---含硫和含磷的有机化合物。

最重要的气相色谱条件：温度

定性鉴别最重要的对比依据：保留时间。

高效液相色谱法（HPLC）

1 正相色谱法：流动相极性小于固定相极性；主要用于分离溶于有机溶剂的极性及中等极性的分子性化合物；极性小的组分保留时间短，极性大的组分保留时间长。

2 反相色谱法：流动相极性大于固定相极性；主要用于分离溶于有机溶剂的极性及中等极性及非极性的分子型化合物；极性大的组分保留时间短，极性小的组分保留时间长。有机质谱法（MS）

质谱图：在质谱分析中，以例子相对丰度为纵坐标，正离子的质荷比为横坐标的图谱称为质谱图。

分子离子峰：化合物分子电离后，失去一个电子而生成带正电荷的离子称为分子离子，由此产生的质谱峰称为分子离子峰。

气相色谱---质谱联用（GC/MS）

总离子流色谱（TIC）：被分离组分经离子源电流所产生的所有质荷比的离子流信号与组分的流出时间的色谱图。

第五章合成药毒物

苯二氮卓类