毒物分析第九章

此类溶剂包括苯及其衍生物如甲苯、氯化苯、二元醇等。 (5) 对粘膜及皮肤刺激：
此类溶剂包括氯仿、三氯甲烷、醚、苯、丙酮、甲醇、来自百度文库油、、 二氯乙烯、四氯化碳等。
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二、常用有机溶剂
1、四氯化碳
1.1性质
熔点22.96ºC，沸点76.8ºC；
重度1.594×103kg/m3；无色有愉快气味的透明 液体，极易挥发，微溶于水，与乙醇、醚、乙醚 可以任意比例混合，对许多有机物，如脂 肪、油 类等有较好的溶解性能，亦能溶解硫、磷、卤素 等无机物。
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5、三氯甲烷
俗称：氯仿 ，分子量：119.39为无色透明重度液体， 极易挥发，有特殊气味，微溶于水，与醇、醚、苯、石油 醚等 有机溶剂能以任意比例混溶，在空气中易氧化成光 气，也可与水和乙醚形成共沸物。
当人吸入1.5％氯仿的空气时，30分钟内可使人死亡， 人口服最小中毒剂量为28克。吸入高浓度的氯仿蒸气对中 枢神经有麻醉作用，对呼吸中枢和运动中枢最强，也直接 损害心、肝、肾等实质脏器。
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3、检测方法
3.1 示波极谱法 3.2 盐酸副玫瑰比色法 3.3 GC 3.4 酚试剂比色法
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三、酚类
1、性质
羟基(-OH)跟苯环(C6H5-)直接相连的化合物属于酚类。 其中苯酚(C6H5OH)是组成最简单的酚，俗称石炭酸。 酚是有特殊气味的无色晶体，熔点为43摄氏度左右，暴露 在空气中因部分被氧化而呈现粉红色。常温下苯酚在水中 的溶解度不大，温度高于65摄氏度时，则能与水任意比互 溶。苯酚具有一定的杀菌消毒能力，可以用作杀菌消毒剂。 因苯酚有毒，其浓溶液对皮肤具有强烈的腐蚀性，使用时 要小心，如果不慎沾到皮肤上，应立即用酒精清洗。
一般有机溶剂对人体危害生理之影响有下列几种：
(1) 对神经系统破坏： 此类溶剂尚有酒精、苯、氯化乙醇、二氯乙烷、汽油、甲酸戊
酯、、三氯乙烯、丁醇、煤油、丙酮、酚、三氯甲烷等。 (2) 对肝脏机能损伤：
此类溶剂有四氯化碳、氯仿、三氯乙烯、四氯乙烷、苯及其衍 生物等。 (3) 对肾脏机能破坏：
此类溶剂包括烃类之卤化物、苯及其衍生物、二元醇及其单醚 类、四氯化碳、乙醇等。 (4) 对造血系统破坏：
2.2 危害
苯是亲脂性物质，可以透过血脑屏障，产生先兴奋后抑 制的作用，苯严重中毒时可因呼吸和循环衰竭而死亡。空 气中甲苯的浓度大于800㎎/m3时可产生急性中毒。甲苯 的慢性毒性作用主要表现为神经行为毒作用。
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2.3 气相色谱法测定空气中的苯和甲苯
苯和甲苯在空气中的最高允许浓度分别为5㎎/m3和 100㎎/m3。 气相色谱条件：不锈钢色谱柱填充0.5％高真空硅脂、80100目玻璃微球载体；载气：氮气30-35mL/min、燃气 （氢气）30mL/min、助燃气（空气）300mL/min。温 度：室温。
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二、甲醛
1、性质
甲醛是无色、具有强烈气味的刺激性气体，其35%-40%
的水溶液通称福尔马林。
2、毒性
甲醛是原浆毒物，能与蛋白质结合，吸入高浓度甲醛后， 会出现呼吸道的严重刺激和水肿、眼刺痛、头痛，也可发 生支气管哮喘。皮肤直接接触甲醛，可引起皮炎、色斑、 坏死。经常吸入少量甲醛，能引起慢性中毒，出现粘膜充 血、皮肤刺激症、过敏性皮炎、指甲角化和脆弱、甲床指 端疼痛等。全身症状有头痛、乏力、胃纳差、心悸、失眠、 体重减轻以及植物神经紊乱等。
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2.2 毒理作用
可经呼吸道、消化道和皮肤吸收。急性中毒主要损害中 枢神经系统、肝脏和肾脏。长期服用苯巴比受药物和饮酒 者因体内代谢酶诱导剂的作用，可使四氯化碳的毒性增强。 此外，四氯化碳可增加心肌对肾上腺素的敏感性，引起严 重的心律失常。人口服3～5ml可中毒，吸入浓度150200g／m3 0.5～1小时有生命危险。
2.3 分析
多用吡啶-碱比色法和气相色谱法。
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2、苯和甲苯
2.1 性质
苯是一种无色、具有特殊芳香气味的液体，能与醇、醚、 丙酮和四氯化碳互溶，微溶于水。苯具有易挥发、易燃的 特点，其蒸气有爆炸性。
甲苯分子式为C6H5CH3。在常温下呈液体状，无色、 易燃。它的沸点为110．8℃，凝固点为－95℃，密度为 0．866克／厘米3。
毒可以出现15～40分钟的中毒过程：口腔及咽喉麻木感、
流涎、头痛、恶心、胸闷、呼吸加快加深、脉搏加快、心
律不齐、瞳孔缩小、昏迷，最后意识丧失而死亡。
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3、氰化物的检测
3.1 普鲁士蓝反应 3.2 容量法测定蒸馏酒中的氰化氢 3.3 电动势法测定微量氰 3.4 GC法测定空气中的氰化物 3.5 氰离子选择电极法测定水中氰化物
乙醇可以利用生成碘仿反应来进行常规检测，空气中的 乙醇一般用重铬酸钾氧化滴定法。
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4、甲醇
甲醇（Methanol）又名木醇、木酒精， 无色、透明、 高度挥发、易燃液体。略有酒精气味。分子量32.04。相 对密度0.792(20/4℃)。熔点97.8℃。沸点64.5℃。能与 水、乙醇、乙醚、苯、酮、卤代烃和许多其他有机溶剂相 混溶。遇热、明火或氧化剂易着火。
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3、乙醇
无色、透明，具有特殊香味的液体（易挥发），密度 比水小，能跟水以任意比互溶（一般不能做萃取剂）。是 一种重要的溶剂。无色液体，有酒香。
本品为中枢神经系统抑制剂。首先引起兴奋，随后抑制。 急性中毒：急性中毒多发生于口服。一般可分为兴奋、催 眠、麻醉、窒息四阶段。患者进入第三或第四阶段，出现 意识丧失、瞳孔扩大、呼吸不规律、休克、心力循环衰竭 及呼吸停止。
氯仿的检测是利用在碱性条件下和吡啶能生成红色化合 物。
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第二节 挥发性有害物质
一、氰化物 1、分类：
无机氰化物：氰、氰化氢、氰化钾等 复合氰化物：硫氰化物、铁氰化物等 有机氰化物：腈类、氰酸酯类、异氰酸酯类
2、氰化物的毒性
大剂量中毒常发生闪电式昏迷和死亡。摄入后几秒钟即
发出尖叫声、发绀、全身痉挛，立即呼吸停止。小剂量中
甲醇主要作用于神经系统,具有明显的麻醉作用,可引起 脑水肿。对视神经和视网膜有特殊的选择作用，易引起视 神经萎缩， 导致双目失明。 甲醇蒸气对呼吸道粘膜有强 烈刺激作用。甲醇的毒性与其代谢产物甲醛和甲酸的蓄积 有关。
酒中的主要成分为水和乙醇，甲醇是酒类卫生的一个检 测指标，采用品红-亚硫酸法测定酒中甲醇含量。