《二烯烃和共轭体系》习题及答案

《二烯烃和共轭体系》习题及答案

（一）用系统命名法命名下列化合物：

CH 2CHCH C(CH 3)2(1)(2)CH 3CH C

C(CH 3)2(3)H 2C

CHCH CHC

CH 2

CH 3

(4)

C C

HC

H 3C

H

CH 2

【解答】（1）4-甲基-1，3-戊二烯 （2）2-甲基-2，3-戊二烯

（3）2-甲基-1，3，5-己三烯 （4）顺 （或3Z ）-1，3-戊二烯

（二）下列化合物有无顺反异构现象？若有，写出其顺反异构体并用Z, E-标记法命名。 （1）2-甲基-1, 3-丁二烯 （2）1, 3-戊二烯 （3）3, 5-辛二烯 （4）1, 3, 5-己三烯 （5）2, 3-戊二烯 【解答】（1）和（5）无顺反异构；（2）有；(3E)-1,3-戊二烯，(3Z)-1,3-戊二烯； （3）(3Z, 5Z)-3,5-辛二烯，(3E, 5E)-3,5-辛二烯，(3Z, 5E)-3,5-辛二烯； （4）有，

(3E)- 1,3,5-己三烯，(3Z)- 1,3,5-己三烯

（三）完成下列反应式：

HO 2CCH CHCO

2H

(1)

(2)

HC

HC

(3)

CO 2CH 3

CO 2CH

3

H

H

(4)

CO 2CH 3

H

H

H 3CO 2C

（5）

（6）

（7）

（8）

+RMgX

+

+

CHO (A)

Br 2

(B)

+

CH 2Cl (B)

（9）

（10）

【解答】

COOH

COOH

(1 )

(2 )

(3 )

3

3

3

3(4 )

（5

） ，（6）

，（7）（A ）

（B ）

（8）（A ）

（B ）

（9）

，（10）

（四）给出下列化合物或离子的极限结构式，并指出哪个贡献大。

（1）

，（2），（3），（4）

（5），（6）

【解答】（1）

，第一个贡献大。

CH 3

CH 3

hv

H 3H 333O CHO

Br

Br CH 2Cl

HO 2CCH 2CHCH 2CH 2COOH

CH 2Cl

H CH 3

H

3

H

CH 3CH 3

H 3C H 3C

H

+

(CH 3)2C=CH-C(CH 3)2CH 2=CH-CH 3--

（2）

，两者贡献相同。

（3），两者贡献相同。

（4）

，两者贡献相同。

（5）

，后者贡献大。

（6）

，前者贡献大。

（五）化合物CH 2=CH-NO

2和CH 2=CH-OCH 3同CH

2=CH 2相比，前者C=C 双键的电子云密度降低，而后者C=C 双键的电子云密度升高。试用共振论解释之。 【解答】CH 2=CH-NO

2的共振杂化体是

极限机构的叠加，由于（II ）的贡献，

原碳碳双键之间的电子云密度降低。

CH 2=CH-OCH 3的共振杂化体是（Ⅳ）极

限结构的叠加，由于（Ⅳ）的贡献，原碳碳双键之间的电子云密度升高。

（六）解释下列反应：

（1）

（2

）

【解答】（1

）

与一分子Br 2加成主要得到1,6-加成产物，为共轭双烯。再

与另一分子Br 2进行1,4-加成。

（2）反应为自由基历程，先生成烯丙基自由基

，它的共轭杂化体为

+

(CH 3)2C=CH-CH(CH 3)2(CH 3)2C-CH=C(CH 3)2+

CH 2=CH-CH 2

_CH 2-CH=CH 2_

_

_

_H 2C=C-CH 3

+_O CH 3-C=CH-CH 2

+

CH 2=CH-N

O O

__

(I)

H 2C-HC=N O

O _

++(II)

CH 2=CH-OCH 3:

+

CH 2-CH=OCH 3+Br

Br

2Br 2

Br

CH 2Br

NBS

CCl 4,

.

，后者可以生成。

（七）某二烯烃与一分子溴反应生成2，5-二溴-3-己烯，该二烯烃若经臭氧氧化再还原分解则生成两分子乙醛和一分子乙二醛（O=CH —CH=O ）。试写出该二烯烃的构造式及各步反应式。 【解答】

该二烯烃的构造式：

CH 3CH

C H C H

CHCH 3

(1)(2)CH 3CH

C H

C H

CHCH 3

Br 2

CH 3CH

C H

C H

CHCH 3Br

Br CH 3CH

C H

C H

CHCH 3Br

Br

O 3

2

CH 3CHO

O

C H

C H

O

反应式：

（八）3-甲基-1,2-丁二烯，发生自由基氯化反应时，生成较高产率的2-甲基-3-氯-1,3-丁二烯，写出其反应机理。 【解答】

（九）分子式为C 7H 10的某开链烃（A ），可发生下列反应：（A ）经催化加氢可生成3-乙基戊烷；（A ）与硝酸银氨溶液反应可产生白色沉淀；（A ）在Pd/BaSO 4 催化下吸收1 mol H 2生成化合物（B ），（B ）能与顺丁烯二酸酐反应生成化合物（C ）。试写出（A ）、（B ）、（C ）的构造式。 【解答】

H 3C

C H C

C 2H 5

C

CH

(A)(B)

H 3C

C H

C 2H 5

C H

CH 2

C 2H 5

CH 3

O O O

(C )

（十）下列各组化合物分别与HBr 进行亲电加成反应，哪个更容易？试按反应活性大小排

..

Br