有机化合物系统鉴定法
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有机化合物系统鉴定法
火焰的颜色与化合物的类型
化合物的类型 火焰的类型
芳香烃 低级脂肪烃 含氧化合物 卤化物 糖和蛋白质
黄色火焰带黑烟 黄色火焰几乎无烟 火焰带蓝色 火焰带有烟 燃烧时发出特殊的焦味
二、物理常数的测定 包括熔点、沸点、密度、折光率、比旋
光度、相对分子质量等
有机化合物系统鉴定法
三、元素分析 元素分析分为定性分析和定量分析。定性分析 在系统鉴定法中作为溶度分组和官能团检验的 依据以及提供定量分析的测定对象；在生产实 践中可作为原料或产品的检验指标之一，如石 油产品中含硫化合物的检验等。定量分析主要 有以下方面的应用：
N O 2 N O 2
N O 2
4 N a O H
C O O N a
N O -N a +
+2 N O -N a +
+2 N a C N+2H 2 O
N O 2
C硫和氮共存时的鉴定
3 N a S C N+F e C l3
F e (S C N )3+3 N a C l 红 色
有机化合物系统鉴定法
D卤素的鉴定
B氮的鉴定 普鲁士蓝试验
6NaCN + FeSO4 Na4 → Fe(CN)6+Na2SO4 3Na4Fe(CN)6 + 2Fe2(SO4)3 → Fe4[Fe(CN)6]3 + 6Na2SO4
有机化合物系统鉴定法
对硝基苯甲醛试验
C H O
ห้องสมุดไป่ตู้
N a C N+
2
N O 2
C N C H O -N a +
颜色
可能的化合物
无色
没有多个共轭双键或芳香烃
淡黄色 黄色
橙或橙红色
芳香硝基物、氧化偶氮物、亚硝基物等
并苯、邻二酮醌、硝基酚、硝基芳香胺、脎、N—亚硝基 物、偶氮物等
偶氮物、硝基氨基酚、羟蒽醌、靛红、硝基苯肼、硝基苯 腙等
红、紫或棕色 偶氮物、三苯甲烷染料、蒽醌的氨基衍生物等
绿色
亚硝基物、N，N—二烷基苯胺等
C、H、O、N、S、X + Na → C +CO+ CO2+Na2CO3 +NaCN + Na2S + NaX
（2）元素的鉴定 A.硫的鉴定 醋酸铅试验
Na2S + Pb(Ac)2 → PbS↓ + 2NaAc 亚硝铁氰化钠试验
Na2S + Na2[Fe(CN)5NO] → Na4[Fe(CN)5(NOS)] 紫红色
蓝色
偶氮染料、靛蓝、等
黑色
染料、试样中含有炭等杂质
有机化合物系统鉴定法
（三）气味：至今还找不出化合物的气味与分子结构 间的可靠规律，而对气味也不能做精确的描述。但许 多有机化合物都有一些特殊的气味。
气味
果香味 杏仁油味 奶香味 臭味 鱼腥味 刺激气味
可能的化合物
酯类如水杨酸甲酯、乙酸异戊酯 苯甲醛、硝基苯、苯甲睛 香草醛、香豆素等 硫醇、异睛 胺类 酰氯、氯化苄、醋酸酐等
有机化合物系统鉴定法
（一）物态：样品是固态还是液态，固态样 品可观察其晶形，初步判断纯度。液体样 品应注意有无悬浮物及其它液相存在。
（二）颜色：大多数有机化合物是无色的， 若有颜色，主要包括下列三种情况： （1）含有色的杂质 （2）易被氧化的物质 （3）样品本身有颜色
有机化合物系统鉴定法
有机化合物的颜色
目前应用仪器分析的方法进行元素定量比 较普遍，元素分析仪将燃烧产物转变成电信 号后，由微处理机测量响应值与打印元素含 量百分率。
有机化合物系统鉴定法
四、分子式的确定 分子式是鉴定未知物的重要信息，一个未知物
如果确定了它的分子式，也就知道了它的元素 组成，并可通过计算不饱和度可以进一步缩小 结构的可能范围。 分子式的获得有两个量必须精确测定，一是各 元素含量，另一个是分子量。 分子式的确定：元素定量分析的实测值与计算 值的误差应在0.3%以内。 例如：某化合物的元素分析测定值为C， 67.30%；H，8.02%；N，15.80%分子量为 356。根据以上数据计算该化合物的分子式。 从元素定量分析的数据各元素的百分含量和不 等于100%，其差值为氧元素，即氧元素的百分 含量为100—（67.30+8.02+15.80）=8.88
（1）合成新的化合物后，测定这个化合物的某些 元素的含量，判断它是否与预期的相符。
（2）从天然物中分离出新的有机化合物时，测定 它的组成。
（3）确定工农业产品的规格或质量 （4）药物含量的分析 （5）测定混合物中某组分的含量，在这混合物中
只有这一组分含有某种元素
有机化合物系统鉴定法
（一）元素定性分析 （1）试样的分解——钠熔法
（1）硝酸银实验 （2）拜尔斯坦实验
C u[O ] C u OX 2 C u X 2 （ 绿 色 火 焰 ）
（3）溴和碘的实验
2 N a I+ C l2 （ H 2 O ）2 N a C l+ I 2 （ C C l4 ）
继续滴加氯水，不断振荡，静置后若四氯化碳层 显红棕色，表示有溴。
I2 （ C C l4 ） + C l2 （ H 2 O ） 2 IC l
有机化合物系统鉴定法
“未知物”系统鉴定 初步检验
物理常数测定 元素定性分析
溶度分组 官能团检定 查阅文献 衍生物制备
混合物 分离和纯化
未知物结构分析 元素定量分析 分子量测定 分子式确定 仪器方法定结构 提出新的结构
与已知物对照验证 最终确定结构式
有机化合物系统鉴定法
有机化合物系统鉴定法
一、初步检验：目的： 可获得对未知物的初步 认识，可以判断是无机物还是有机物？是 混合物还是化合物，纯度怎样？还可以推 测未知物可能含有哪些元素及哪种类型的 化合物。
2 N a B r+ C l2 （ H 2 O ） 2 N a C l+ B r 2 （ C C l4 ）
有机化合物系统鉴定法
（二）元素定量分析
经典的有机碳和氢元素的定量方法是将样 品在氧气流及金属氧化物催化下，经高温燃 烧氧化，使碳、氢定量地转变成CO2和H2O； 生成的CO2和H2O分别用无水高氯酸镁和烧 碱石棉吸收，称重，计算出样品中碳和氢的 百分含量。
有机化合物系统鉴定法
（四）灼烧实验：观察样品在灼烧时的情况 （1）是否燃烧？火焰有无黑烟？是否爆炸？ （2）如样品是固体，是否熔化，是否升华？ （3）有没有气体放出，有无特殊气味？ （4）灼烧后有无残渣？
通过灼烧实验可以判断化合物的大致类型 多硝基化合物易爆炸；含碳氢的百分数小的化合物 如多卤物、甲酸、脲等不易燃烧，淀粉无熔点；盐类 难熔化；樟脑和萜类易升华；
火焰的颜色与化合物的类型
化合物的类型 火焰的类型
芳香烃 低级脂肪烃 含氧化合物 卤化物 糖和蛋白质
黄色火焰带黑烟 黄色火焰几乎无烟 火焰带蓝色 火焰带有烟 燃烧时发出特殊的焦味
二、物理常数的测定 包括熔点、沸点、密度、折光率、比旋
光度、相对分子质量等
有机化合物系统鉴定法
三、元素分析 元素分析分为定性分析和定量分析。定性分析 在系统鉴定法中作为溶度分组和官能团检验的 依据以及提供定量分析的测定对象；在生产实 践中可作为原料或产品的检验指标之一，如石 油产品中含硫化合物的检验等。定量分析主要 有以下方面的应用：
N O 2 N O 2
N O 2
4 N a O H
C O O N a
N O -N a +
+2 N O -N a +
+2 N a C N+2H 2 O
N O 2
C硫和氮共存时的鉴定
3 N a S C N+F e C l3
F e (S C N )3+3 N a C l 红 色
有机化合物系统鉴定法
D卤素的鉴定
B氮的鉴定 普鲁士蓝试验
6NaCN + FeSO4 Na4 → Fe(CN)6+Na2SO4 3Na4Fe(CN)6 + 2Fe2(SO4)3 → Fe4[Fe(CN)6]3 + 6Na2SO4
有机化合物系统鉴定法
对硝基苯甲醛试验
C H O
ห้องสมุดไป่ตู้
N a C N+
2
N O 2
C N C H O -N a +
颜色
可能的化合物
无色
没有多个共轭双键或芳香烃
淡黄色 黄色
橙或橙红色
芳香硝基物、氧化偶氮物、亚硝基物等
并苯、邻二酮醌、硝基酚、硝基芳香胺、脎、N—亚硝基 物、偶氮物等
偶氮物、硝基氨基酚、羟蒽醌、靛红、硝基苯肼、硝基苯 腙等
红、紫或棕色 偶氮物、三苯甲烷染料、蒽醌的氨基衍生物等
绿色
亚硝基物、N，N—二烷基苯胺等
C、H、O、N、S、X + Na → C +CO+ CO2+Na2CO3 +NaCN + Na2S + NaX
（2）元素的鉴定 A.硫的鉴定 醋酸铅试验
Na2S + Pb(Ac)2 → PbS↓ + 2NaAc 亚硝铁氰化钠试验
Na2S + Na2[Fe(CN)5NO] → Na4[Fe(CN)5(NOS)] 紫红色
蓝色
偶氮染料、靛蓝、等
黑色
染料、试样中含有炭等杂质
有机化合物系统鉴定法
（三）气味：至今还找不出化合物的气味与分子结构 间的可靠规律，而对气味也不能做精确的描述。但许 多有机化合物都有一些特殊的气味。
气味
果香味 杏仁油味 奶香味 臭味 鱼腥味 刺激气味
可能的化合物
酯类如水杨酸甲酯、乙酸异戊酯 苯甲醛、硝基苯、苯甲睛 香草醛、香豆素等 硫醇、异睛 胺类 酰氯、氯化苄、醋酸酐等
有机化合物系统鉴定法
（一）物态：样品是固态还是液态，固态样 品可观察其晶形，初步判断纯度。液体样 品应注意有无悬浮物及其它液相存在。
（二）颜色：大多数有机化合物是无色的， 若有颜色，主要包括下列三种情况： （1）含有色的杂质 （2）易被氧化的物质 （3）样品本身有颜色
有机化合物系统鉴定法
有机化合物的颜色
目前应用仪器分析的方法进行元素定量比 较普遍，元素分析仪将燃烧产物转变成电信 号后，由微处理机测量响应值与打印元素含 量百分率。
有机化合物系统鉴定法
四、分子式的确定 分子式是鉴定未知物的重要信息，一个未知物
如果确定了它的分子式，也就知道了它的元素 组成，并可通过计算不饱和度可以进一步缩小 结构的可能范围。 分子式的获得有两个量必须精确测定，一是各 元素含量，另一个是分子量。 分子式的确定：元素定量分析的实测值与计算 值的误差应在0.3%以内。 例如：某化合物的元素分析测定值为C， 67.30%；H，8.02%；N，15.80%分子量为 356。根据以上数据计算该化合物的分子式。 从元素定量分析的数据各元素的百分含量和不 等于100%，其差值为氧元素，即氧元素的百分 含量为100—（67.30+8.02+15.80）=8.88
（1）合成新的化合物后，测定这个化合物的某些 元素的含量，判断它是否与预期的相符。
（2）从天然物中分离出新的有机化合物时，测定 它的组成。
（3）确定工农业产品的规格或质量 （4）药物含量的分析 （5）测定混合物中某组分的含量，在这混合物中
只有这一组分含有某种元素
有机化合物系统鉴定法
（一）元素定性分析 （1）试样的分解——钠熔法
（1）硝酸银实验 （2）拜尔斯坦实验
C u[O ] C u OX 2 C u X 2 （ 绿 色 火 焰 ）
（3）溴和碘的实验
2 N a I+ C l2 （ H 2 O ）2 N a C l+ I 2 （ C C l4 ）
继续滴加氯水，不断振荡，静置后若四氯化碳层 显红棕色，表示有溴。
I2 （ C C l4 ） + C l2 （ H 2 O ） 2 IC l
有机化合物系统鉴定法
“未知物”系统鉴定 初步检验
物理常数测定 元素定性分析
溶度分组 官能团检定 查阅文献 衍生物制备
混合物 分离和纯化
未知物结构分析 元素定量分析 分子量测定 分子式确定 仪器方法定结构 提出新的结构
与已知物对照验证 最终确定结构式
有机化合物系统鉴定法
有机化合物系统鉴定法
一、初步检验：目的： 可获得对未知物的初步 认识，可以判断是无机物还是有机物？是 混合物还是化合物，纯度怎样？还可以推 测未知物可能含有哪些元素及哪种类型的 化合物。
2 N a B r+ C l2 （ H 2 O ） 2 N a C l+ B r 2 （ C C l4 ）
有机化合物系统鉴定法
（二）元素定量分析
经典的有机碳和氢元素的定量方法是将样 品在氧气流及金属氧化物催化下，经高温燃 烧氧化，使碳、氢定量地转变成CO2和H2O； 生成的CO2和H2O分别用无水高氯酸镁和烧 碱石棉吸收，称重，计算出样品中碳和氢的 百分含量。
有机化合物系统鉴定法
（四）灼烧实验：观察样品在灼烧时的情况 （1）是否燃烧？火焰有无黑烟？是否爆炸？ （2）如样品是固体，是否熔化，是否升华？ （3）有没有气体放出，有无特殊气味？ （4）灼烧后有无残渣？
通过灼烧实验可以判断化合物的大致类型 多硝基化合物易爆炸；含碳氢的百分数小的化合物 如多卤物、甲酸、脲等不易燃烧，淀粉无熔点；盐类 难熔化；樟脑和萜类易升华；