苯胺的生产解析
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目前只有拜尔在西维吉尼亚洲的新马丁斯维勒的装 置采用此工艺
（2）硝基苯催化加氢法
催化剂
C6H5 NO2 3H 2
C6H5 NH 2 2H 2O
硝基苯在铜催化剂的作用下加氢还原成苯胺, 再经过减压蒸 馏即可获得成品苯胺, 其中加氢方式采用硫化床气相加氢。反 应工序为催化剂升温活化、 硝基苯还原、 苯胺水蒸馏等工序。
1350 1600
氯化铵
96%
40
以硝基苯计苯胺收率：95%。硝基苯：4100元/吨，铁粉2500元/吨，氯化铵： 1100元/吨。
苯酚氨 化法
苯酚 氨
1029 222
以苯酚计苯胺收率：90-95%，苯酚：1000元/吨，氨：200元/吨。
各方法的质量产率、原料消 耗、生产成本比较及估算
查资料得到： 硝基苯：4100元/吨 铁粉：2500元/吨 醋酸：1150元/吨 氯化钠：200元/吨 氢氧化钠：600元/吨 乙醚：4500元/吨 苯酚：1000元/吨 氨：200元/吨
苯胺简介
中文名：苯胺
别名：阿尼林油
英文名：Aniline
化学式：C6H7N
CAS号：62-53-3 摩尔质量：93.13
S外M观IL：ES无：色N液C1体=C•分C=子C结C构=C1
密度：1.0217 g/ml 熔点：-6.2℃
沸点：184.4℃
临界点：临界温度(℃)：425.6，
临界压力(MPa)：5.30
苯胺 危险性概述 健康危害：本品主要引起Βιβλιοθήκη Baidu铁血红蛋白血症、溶血性贫血性
肝、肾损害。易经皮肤吸收。 急性中毒：患者口唇、指端、耳廓紫绀，有头痛、头晕、恶
心、呕吐、手指发麻、精神恍惚等；重度中毒时，皮肤、 粘膜严重青紫，呼吸困难，抽搐，甚至昏迷，休克。出现 溶血性黄疸、中毒性肝炎及肾损害。可有化学性膀胱炎。 眼接触引起结膜角膜炎。 慢性中毒：患者有神经衰弱综合征表现，伴有轻度紫绀、贫 血和肝、脾肿大。皮肤接触可引起湿疹。 环境危害：对环 境有危害，对水体可造成污染。 燃爆危险：本品可燃，有毒。
混合，进入装有
系催化剂的固定床管
式反应器S内iO2， A在l2O4300—480℃，0.98—2.94兆帕条件
下反应生成苯胺和水。自反应器出来的气体反应物，
经冷凝进入氨回收蒸馏塔回收氨气，并循环使用。
冷凝的含水苯胺经干燥脱水、蒸馏制得产品苯胺。
在蒸馏塔下部馏出苯胺-苯酚共沸物，供循环使用。
塔底物含有二苯胺，可通过间歇蒸馏回收。以苯酚
毒理学资料
急性毒性：LD50：442 mg/kg(大鼠经口)；820 mg/kg(兔经皮) LC50：665mg/m3，7小时(小鼠吸入)亚急性和慢性毒性： 刺激性：家兔经眼：20mg/24 小时，中度刺激。家兔经 皮：500mg/24小时，中度刺激。
急救措施
皮肤接触：立即脱去污染的衣着，用肥皂水和水彻底冲洗 皮肤。就医。眼睛接触：立即提起眼睑，用大量流动清水 或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。就医。吸入：迅速脱离 现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输 氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。食入：饮足 量温水，催吐。就医。
计苯胺收率为90-95%，每吨苯胺消耗苯酚1029公斤，
氨222公斤。
工艺特点：
苯酚法则有工艺简单、催化剂寿命长，并可根据需 要在同一装置中联产苯胺和二苯胺等优点。
我国全部采用该法生产
其他方法
德国BASF公司则采用流化床气相加氢工艺，所用催化 剂为Cu/SiO2。将气化的硝基苯和氢（摩尔比1：10）于 270摄氏度和0.34~0.37Mpa压力，在流态化催化剂作用下 进行加氢，苯胺收率99%以上。 液相加氢法的优点是反应温度较低，副反应物少，催化剂 负荷高，寿命长，设备生产能力大，但反应压力较高，且 需增加产物与催化剂分离操作，设备费用及操作维修费用 较气相法高。
工艺特点：
加氢法通常是苯胺装置需与硝基苯装置配套，而硝基苯生产 过程中存在NOx的污染和废硫酸浓缩过程能耗高、设备腐蚀 和三废多等问题
目前只有美国阿里斯特克化学公司和日本三井石油化学公司 采用此工艺
（3）酚氨化法
先将C苯6 H酚5气OH化，然N后H与3 过量SiO的2氨Al2（O3 摩尔C比6 H为51N:2H0）2
苯酚氨化法：
原料消耗：苯酚：1029公斤/吨
氨：222公斤/吨
成本：1.029*1000+0.222*200=1253.4元
质量产率：1/（1.029+0.222）=79.9%
各方法的生产原料和产物的安全性、对人体可能造成的危害、毒性的相关 数据、急救方式、需使用的防护措施以及三废 理方法。
个体防护
监测方法：盐酸萘乙二胺比色法；溶剂解吸－气相色谱法
硝基苯铁粉还原法采用间歇式生产，将反应物料投 入还原锅中，在盐酸介质和约100℃温度下，硝基苯 用铁粉还原生成苯胺和氧化铁，产品经蒸馏得粗苯 胺，再经精馏得成品，所得苯胺收率为95%～98%， 铁粉质量的好坏直接影响苯胺的产率。
工艺特点：
该法是最早的苯胺工业生产方法，其污染环境，设 备腐蚀严重，操作维护费用高，难以连续化生产， 苯胺回收率低，现已基本淘汰。
流化床与固定床气相加氢法相比，前者的优点在于改善传 热状况，避免局部过热，减少副反应，延长催化剂寿命， 缺点操作较复杂，且催化剂磨损大，操作和维修费用较高。 目前国外苯胺生产公司多采用固定床气相加氢法。
生产成本比 较
合成方法 原料名称 规格
消耗定额 公斤/吨
硝基苯
硝基苯铁粉 还原法
铁粉
97.3% 工业品
溶解度（水）：3.6 g/100 mL， 20 °C cP (25 °C)
黏度：3.71
警示术语：R：23/24/25-40-41-43-48/23/24/25-6850
安全术语：S：1/2-26-27-36/37/39-45-46-61-63
主要危害：有毒
闪点：70℃
苯胺的生产方法
（1）
硝基苯铁粉还原法：
原料消耗：硝基苯：1350公斤/吨
铁粉：1600公斤/吨
成本：1.35*4100+1.6*2500=9535元
质量产率：1/（1.35+1.6）=33.3%
硝基苯催化加氢：
原料消耗：硝基苯：1350公斤/吨
成本：1.35*4100=5535元
质量产率：1/1.35=74%
（2）硝基苯催化加氢法
催化剂
C6H5 NO2 3H 2
C6H5 NH 2 2H 2O
硝基苯在铜催化剂的作用下加氢还原成苯胺, 再经过减压蒸 馏即可获得成品苯胺, 其中加氢方式采用硫化床气相加氢。反 应工序为催化剂升温活化、 硝基苯还原、 苯胺水蒸馏等工序。
1350 1600
氯化铵
96%
40
以硝基苯计苯胺收率：95%。硝基苯：4100元/吨，铁粉2500元/吨，氯化铵： 1100元/吨。
苯酚氨 化法
苯酚 氨
1029 222
以苯酚计苯胺收率：90-95%，苯酚：1000元/吨，氨：200元/吨。
各方法的质量产率、原料消 耗、生产成本比较及估算
查资料得到： 硝基苯：4100元/吨 铁粉：2500元/吨 醋酸：1150元/吨 氯化钠：200元/吨 氢氧化钠：600元/吨 乙醚：4500元/吨 苯酚：1000元/吨 氨：200元/吨
苯胺简介
中文名：苯胺
别名：阿尼林油
英文名：Aniline
化学式：C6H7N
CAS号：62-53-3 摩尔质量：93.13
S外M观IL：ES无：色N液C1体=C•分C=子C结C构=C1
密度：1.0217 g/ml 熔点：-6.2℃
沸点：184.4℃
临界点：临界温度(℃)：425.6，
临界压力(MPa)：5.30
苯胺 危险性概述 健康危害：本品主要引起Βιβλιοθήκη Baidu铁血红蛋白血症、溶血性贫血性
肝、肾损害。易经皮肤吸收。 急性中毒：患者口唇、指端、耳廓紫绀，有头痛、头晕、恶
心、呕吐、手指发麻、精神恍惚等；重度中毒时，皮肤、 粘膜严重青紫，呼吸困难，抽搐，甚至昏迷，休克。出现 溶血性黄疸、中毒性肝炎及肾损害。可有化学性膀胱炎。 眼接触引起结膜角膜炎。 慢性中毒：患者有神经衰弱综合征表现，伴有轻度紫绀、贫 血和肝、脾肿大。皮肤接触可引起湿疹。 环境危害：对环 境有危害，对水体可造成污染。 燃爆危险：本品可燃，有毒。
混合，进入装有
系催化剂的固定床管
式反应器S内iO2， A在l2O4300—480℃，0.98—2.94兆帕条件
下反应生成苯胺和水。自反应器出来的气体反应物，
经冷凝进入氨回收蒸馏塔回收氨气，并循环使用。
冷凝的含水苯胺经干燥脱水、蒸馏制得产品苯胺。
在蒸馏塔下部馏出苯胺-苯酚共沸物，供循环使用。
塔底物含有二苯胺，可通过间歇蒸馏回收。以苯酚
毒理学资料
急性毒性：LD50：442 mg/kg(大鼠经口)；820 mg/kg(兔经皮) LC50：665mg/m3，7小时(小鼠吸入)亚急性和慢性毒性： 刺激性：家兔经眼：20mg/24 小时，中度刺激。家兔经 皮：500mg/24小时，中度刺激。
急救措施
皮肤接触：立即脱去污染的衣着，用肥皂水和水彻底冲洗 皮肤。就医。眼睛接触：立即提起眼睑，用大量流动清水 或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。就医。吸入：迅速脱离 现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输 氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。食入：饮足 量温水，催吐。就医。
计苯胺收率为90-95%，每吨苯胺消耗苯酚1029公斤，
氨222公斤。
工艺特点：
苯酚法则有工艺简单、催化剂寿命长，并可根据需 要在同一装置中联产苯胺和二苯胺等优点。
我国全部采用该法生产
其他方法
德国BASF公司则采用流化床气相加氢工艺，所用催化 剂为Cu/SiO2。将气化的硝基苯和氢（摩尔比1：10）于 270摄氏度和0.34~0.37Mpa压力，在流态化催化剂作用下 进行加氢，苯胺收率99%以上。 液相加氢法的优点是反应温度较低，副反应物少，催化剂 负荷高，寿命长，设备生产能力大，但反应压力较高，且 需增加产物与催化剂分离操作，设备费用及操作维修费用 较气相法高。
工艺特点：
加氢法通常是苯胺装置需与硝基苯装置配套，而硝基苯生产 过程中存在NOx的污染和废硫酸浓缩过程能耗高、设备腐蚀 和三废多等问题
目前只有美国阿里斯特克化学公司和日本三井石油化学公司 采用此工艺
（3）酚氨化法
先将C苯6 H酚5气OH化，然N后H与3 过量SiO的2氨Al2（O3 摩尔C比6 H为51N:2H0）2
苯酚氨化法：
原料消耗：苯酚：1029公斤/吨
氨：222公斤/吨
成本：1.029*1000+0.222*200=1253.4元
质量产率：1/（1.029+0.222）=79.9%
各方法的生产原料和产物的安全性、对人体可能造成的危害、毒性的相关 数据、急救方式、需使用的防护措施以及三废 理方法。
个体防护
监测方法：盐酸萘乙二胺比色法；溶剂解吸－气相色谱法
硝基苯铁粉还原法采用间歇式生产，将反应物料投 入还原锅中，在盐酸介质和约100℃温度下，硝基苯 用铁粉还原生成苯胺和氧化铁，产品经蒸馏得粗苯 胺，再经精馏得成品，所得苯胺收率为95%～98%， 铁粉质量的好坏直接影响苯胺的产率。
工艺特点：
该法是最早的苯胺工业生产方法，其污染环境，设 备腐蚀严重，操作维护费用高，难以连续化生产， 苯胺回收率低，现已基本淘汰。
流化床与固定床气相加氢法相比，前者的优点在于改善传 热状况，避免局部过热，减少副反应，延长催化剂寿命， 缺点操作较复杂，且催化剂磨损大，操作和维修费用较高。 目前国外苯胺生产公司多采用固定床气相加氢法。
生产成本比 较
合成方法 原料名称 规格
消耗定额 公斤/吨
硝基苯
硝基苯铁粉 还原法
铁粉
97.3% 工业品
溶解度（水）：3.6 g/100 mL， 20 °C cP (25 °C)
黏度：3.71
警示术语：R：23/24/25-40-41-43-48/23/24/25-6850
安全术语：S：1/2-26-27-36/37/39-45-46-61-63
主要危害：有毒
闪点：70℃
苯胺的生产方法
（1）
硝基苯铁粉还原法：
原料消耗：硝基苯：1350公斤/吨
铁粉：1600公斤/吨
成本：1.35*4100+1.6*2500=9535元
质量产率：1/（1.35+1.6）=33.3%
硝基苯催化加氢：
原料消耗：硝基苯：1350公斤/吨
成本：1.35*4100=5535元
质量产率：1/1.35=74%