烯丙醇聚醚及其在聚氨酯中的应用

CH2=CHCH2O(CH2CH2O)n(CH2CHCH3O)mCH2CH=CH2 n=0~15, m=0~15
产品名称
AAEP系列 不饱和度 mmol/g 1.2~6.0
封端率≥%
90
酸值≤ mgKOH/g 0.15
水分≤％
0.15
色度 ≤APHA 50
烯丙醇聚醚应用领域
软泡匀泡剂
普通软泡、高回弹、慢回 弹
发泡剂
水——CO2、二氯甲烷、一氯三氟甲烷、一氟二氯乙烷(141b)、环戊 烷等
颜料、填料等
匀泡剂的主要结构
CH3 SiMe 3 O Si O CH3
H3C
n
Si O
m
SiMe 3
(CH2)3(EO)a(PO)bR
通过调节各参数，可以合成各种有机硅聚醚
硬泡匀泡剂用聚醚
用于硬泡的一般是高官能度、高羟值聚醚多元醇，可以产生足够 的交联度和刚性。聚醚分子量几百，山梨醇、蔗糖、季戊四醇、 甘油、多元胺等单独或混合起始剂，不含EO或含少量EO。我公司 代表性产品主要有ZS4110、N-403、JB380、8350、8370等。
分子量2000~5000 应用领域：软泡匀泡 剂，减水剂 目前公司牌号： APEG2400、 BP2500、BEP4000、 CB4000、ES4000等
烯丙醇封端聚醚
烯丙醇封端聚醚是我公司针对软泡及硬泡匀泡剂、流平剂、消泡 剂、农用有机硅增效剂等有机硅系列产品开发的特种化学品。
目前产品包括多种不同结构、不同分子量的甲基及酯化封端聚醚 产品，年产销量稳步上升。 高分子量烯丙醇封端聚醚，已率先在国内取得突破，实现了工业 化生产，技术含量达到了国际水平。
烯丙醇聚醚系列化产品
烯丙醇聚醚是我公司最具特色的特化产品之一，2005年起被评定 为国家高新技术产品，平均年产量维持在八千吨左右。 产品分子量范围从几百至几千，基本包含了目前市场上需求的各 种牌号。 烯丙醇聚醚客户范围广，国内外知名有机硅助剂厂家都有合作。
烯丙醇聚醚系列产品
低分子量
中分子量
组成：中低分子量聚醚与高分子量聚醚混合使用，一般为二种或三种，聚醚 需要封端。软泡硅油需要开孔，聚醚末端基团的亲油性越强，开孔性越强。 国内软泡匀泡剂发展缓慢与高分子量烯丙醇封端聚醚的品质有比较大的关系 。
高回弹匀泡剂用聚醚
聚醚分子量4000~6000，末端的伯羟基含量(EO封端)超过2/3。我 公司1616A、6281、N-6300等。发泡是一般加入POP聚醚，增加泡 沫的承载性。 高回弹泡沫气泡结构粗糙，泡孔不规则，这种不规则使泡沫结构 在受到压力负荷的初期，表现出柔软的特性，而受到较大压力时 ，却表现出较强的承载性能。主要用在高档家具、汽车、摩托车 坐垫。 高回弹硅油的作用：低稳泡性，反应活性越高的HR泡沫发泡体系 ，表面活性剂的泡沫稳定性越低，否则会产生严重的闭孔结构。 高回弹泡沫使用的匀泡剂分子量较低，粘度很小。所用的聚醚分 子量基本在200~300之间，全PO为主，不用封端。含氢单体的分子 量也在几百左右。
泡沫密度一般大于30kg/m3，发泡剂用量少，因此对匀泡剂稳泡性 能的要求不高；泡沫闭孔，要求匀泡剂活性较低。主要作用：具 有一定的稳泡、匀泡性能，提供泡沫的闭孔率。
匀泡剂结构相对简单，是国内最先突破国外技术垄断的产品，目 前以南京德美、中山东峻、苏州思德等为主的国内企业的硬泡硅 油销量越来越大。2013年，国内硬泡聚醚的产销量约为70万吨左 右，需要硅油1万吨，去除溶剂及硅油单体，所需聚醚应该在7000 吨左右。我公司从2002年开始生产硬泡硅油用聚醚，产量逐年提 升，目前年产量超过5000吨，聚醚品种也有数十种。 硬泡匀泡剂所用聚醚分子量基本是从700~1200，EO含量超过50%。
色度 ≤APHA 50 50 50
封端率≥％ 95 95 95
环氧基封端系列
环氧基封端聚醚含有烯丙基和环氧基两个活性基团，有良好的反 应性和活泼性，是合成各种表面活性剂的重要中间体，应用领域 包括环氧树脂固化剂、有机硅类纺织助剂等。 烯丙基起始：HY系列，分子量范围300~1200 主要用于三元共聚硅油，该类柔软剂手感柔软、滑爽，且性 能稳定，耐高温、低黄变特性，可用于浸轧、浸渍工艺，不 会造成粘棍问题。 丁基起始：HYDE系列 用于合成氨基硅油，价格便宜，手感丰富，但容易破乳、粘 棍、不耐高温。
降低表面张力、促进 药液吸收
主要生产厂家
迈图、道康宁、包尔 得、润禾、新安化工等
主要生产厂家
道康宁、BYK、包尔得等
匀泡剂市场情况
匀泡剂：也称泡沫稳定剂 或稳泡剂，系硅类表面活 性剂，是聚氨酯工业的重 要助剂之一 国外：迈图（美国GE）、 德固赛、气体公司产品 国内：硬泡匀泡剂已基本 国产化；软泡匀泡剂产品 性能仍不稳定，依赖进口 ；上海麦豪、沧州大化、 德美
中高分子量
高分子量
分子量200~600 应用领域：农用有机 硅助剂，高回弹泡沫 匀泡剂 目前公司牌号： A350、FB71、 CFB71、A550、 B600等
分子量1000~2000 分子量600~1000 应用领域：流平剂、 应用领域：硬泡匀泡 消泡剂、纺织助剂、 剂、消泡剂、减水剂 皮革防粘、减水剂 目前公司牌号：FB2、 目前公司牌号：F6、 FB3、FB1000、P90、 BD4等 CG10
O
CH2=CHCH2O(CH2CH2O)n(CH2CHO)mCCH3 n=0~40, m=0~40
产品名称 ES-550 ES-F6 ES-4000 平均分子量 550 1250 4000 羟值 ≤mgKOH/g 2 2 2 水分≤％ 0.15 0.15 0.15
CH3
不饱和度 ≥mmol/g 2.1 1.2 0.65
封端聚醚
使用合适的方法，使聚醚尾部的羟基转化为甲基、酯基、环 氧基、烯丙基等，使其具有不同的性能。 甲基、酯基封端：降低聚醚在应用过程中的起泡性能，如消 泡剂行业；避免在催化剂作用下羟基与硅氢键发生缩合，影 响品质，如匀泡剂行业。
环氧基封端聚醚：环氧树脂固化剂、氨基硅油等领域。
双烯丙基聚醚：建筑密封胶等
分子量范围 1500~4000 EO含量小于 50%
主要应用于高档流平剂、聚氨匀泡剂等领域。
酯基封端系列
烯丙基聚烷氧基酯化封端产品，由于末端羟基活泼氢被乙酰基 取代进行硅氢化反应时，消除了羟基与硅氢键的反应，有效地 降低了产品的粘度及增加了有效含量，提高了聚醚改性硅油的 质量。本公司酯化封端聚醚产品分子量涵盖了300~4000，封端 率均超过95%，满足多个行业的需求。
RO(CH2CH2O)n(CH2CH(CH3)O)mCH2 R=Allyl, Butyl n=0~15, m=0~15
H C O
CH2
三元共聚体系柔软剂的合成
双烯丙基聚醚
此类聚醚含有两个端位烯丙基，是聚合反应的理想交联剂，可以与 含氢硅油反应，合成网状有机硅产品，生产的化合物不易水解，稳 定性好。 高分子量的此类产品可以用于建筑密封胶，具有良好的市场前景。
烯丙醇聚醚及其在聚氨酯中的应用
高宏飞
报告内容
烯丙醇聚醚简介
烯丙醇聚醚系列化产品
烯丙醇封端聚醚系列产品
烯丙醇聚醚在聚氨酯中的应用
烯丙醇聚醚
什么是烯丙醇聚醚？
H2C CH CH2O(C2H4O)a(C3H6O)bOH
用途——应用其结构式中的双键
硅氢加成：有机硅聚氧乙烯丙烯醚 双键共聚：减水剂领域
聚氨酯高压发泡机
发泡助剂
胺催化剂
A-1(70%双（二甲胺基）乙基)、A33(33%三乙二胺) 组合催化剂：空气化工CS90（四种胺类组合），SMP：增加泡沫硬度 KE9727，五种胺类，具有延迟催化作用 自催化聚醚：环保，低VOC
锡催化剂
T9(辛酸亚锡)，T12(二月桂酸二丁基锡)，四价锡
Degussa Momentive Air Product Domestic 35% 20%
10%
35% The Market Competition Structure of Foam Stabilizers
聚氨酯泡沫塑料制备过程
作用重要， 结构复杂
发泡剂 聚醚
匀泡剂 泡沫制品
异腈酸酯 胺催化剂 锡催化剂
软泡匀泡剂用聚醚
对泡沫稳定性的要求最高：加水较多，目前市场上泡沫密度最小6（8分水 /100份聚醚，还需添加大量物理发泡剂）。另外为了降低成本，加大量无机 填料，如碳酸钙等，这些都是降低泡沫稳定性因素。因此硅油的稳泡性能要 求很高。
结构最为复杂，难度最大。国内研究多年，一直没有实质性突破。最近国产 量逐渐加大，与国外公司配方流出有比较大关系。
软泡匀泡剂用聚醚
聚醚分子量3000~3500左右，起始剂为甘油、三羟甲基丙烷等，官 能度一般为2~3，不含EO或含少量EO，我公司代表性产品和乳化配方中的各个组分。由于泡沫配方中的各个组分相容性较 差，需要较强乳化能力的表面活性剂使其混合均匀，从而使发泡反应 和交联反应顺利进行； 稳定泡沫。由于加入匀泡剂，使物料的表面张力降低，搅拌时容易使 混入的空气形成气泡核。这些气泡核起到类似晶种的作用，反应时产 生的CO2进入即生成气泡。在整个反应过程中气泡的数目不在增加，且 匀泡剂的存在使气泡大小一致。 使泡沫开孔。软泡中的气泡必须是开孔型的才能使制品柔软而富于弹 性，由于匀泡剂的作用，当发泡体系处于低粘度时，泡孔壁稳定，而 当气泡生长到适合于开孔的厚度时，则会破裂及开孔，当泡沫升到最 高高度时，则有冲孔即吐气现象。
纺织助剂 作用
织物柔软、平滑、防水等
主要生产厂家
各地纺院、国内众多有 机硅生产厂家
硬泡匀泡剂 作用
有机硅 烯丙醇聚醚
调节泡沫孔径、稳定泡沫
主要生产厂家
迈图、德固赛、气体公司、 江苏雅克、德美世创等
流平、消泡 作用
- 改善涂料、油墨体系表面 滑爽、抗划痕、抗粘连等性 能 -工业生产过程中消泡、抑 泡
农用有机硅润湿增 效剂 作用
H2C CH CH2O(C2H4O)a(C3H6O)bOR
R=甲基、酯基、环氧基、烯丙基等
烷基封端系列产品
分子量范围 300~1500
100%EO：FB600、FB400 农药润湿剂 65~90%EO：CFB71、FF2、FF3 农药润湿剂、硬泡匀泡剂 EO≥40%：流平剂
EO含量大 于50%