(新人教版)配位键疑难释疑

配位键疑难释疑

配位键及配位化合物知识尽管在教材中所占内容不多，但它常常与化学键、轨道杂化及物质性质等内容结合在一起设计问题，因而明晰配位键的本质、存在、形成条件等相关内容具有很重要的意义。

一、配位键与共价键的本质是否相同

原子之间形成共价键时，若共用电子对只是由一方原子提供电子，而非来

自双方原子，这样的共价键就称为配位键，故配位键一定是共价键，也就具有

共价键的特征：方向性与饱和性，所以说配位键与共价键没有本质上的差异。共价键不一定是配位键，关键是看共用电子对的来源是一个成键原子还是两个

成键原子提供的，若是由成键的一个原子单方面提供的则为配位键，若是由成

键双方原子共同提供的则是普通共价键，所以说配位键与共价键只是在形成过

程上有所不同而已。如浓氨水与盐酸反应生成氯化铵，因氨气分子中的

氮原子有一对孤电子，氢离子有空轨道，故H+与氨气通过配位键结合成铵根离

子，尽管铵根离子中4个氮氢键的形成过程不同，但实验证明

这4个氮氢键的性质完全相同，没有任何差异，这也进一步证明配位键与共价

键是没有本质区别的。

二、形成配位键有何条件

配位键是一种特殊的共价键，并不是任意的两个原子相遇就能形成。它要求成键的两个原子中一个原子A有孤对电子，另一个原子B有接受孤对电子的“空轨道”，所以配位键的表示方法为A →B，A称为配体，B称为中心原子或离子。有时为了增强成键能力，中心原子或离子B利用能量相近的空轨道进行杂化后，再来接收以配体原子A的孤电子对。配位键既可以存在于分子中（如H2SO4等），又可以存在于离子之中（如铵根离子、水合氢离子等），如图所示：

、

例1：气态氯化铝（Al

2Cl

6

）是具有配位键的化合物，分子中原子之间的关系

如图示，请在图中标出你认为是配位键的斜线加上箭头。

解析：配位键是指成键双方一方提供空轨道一方提供孤对电子。C1元素最外层有7个电子通过1个共用电子对就可以形成8电子稳定结构。所以氯化铝（A12Cl6）中与两个铝形成共价健的氯原子中，有一条是配位键，氯原子提供电子，铝提供空轨道。

答案：

三、含有配位键的化合物就是配位化合物吗

配位化合物一般指由过渡金属的原子或离子（价电子层的部分d轨道和s、p 轨道是空轨道）与含有孤对电子的分子（如CO、NH3、H2O)或离子（如Cl-、CN-、等）通过配位键结合形成的化合物。显然含有配位键的化合物就不一定是配位化合物，如上述提到的硫酸及铵盐等化合物中尽管有配位键，但由于没有过渡金属的原子或离子，故它们也就不是配位化合物。当然含有过渡金属离子的化合物也不一定是配位化合物，如氯化铁、硫酸锌等化合物就不是配位化合物。现以配位化合物[Co(NH3)6]Cl3为例说明配位化合物的结构与名称

注意：内外界之间是离子键，在水中全部电离。

例2：现有两种配合物晶体[Co(NH3)6)]C13和[Co(NH3)5Cl]Cl2，一种为橙黄色，另一种为紫红色。请设计实验方案将这两种配合物区别开来。实验方案：。

解析：[Co(NH3)6)]C13和[CO(NH3)5Cl]Cl2两种配合物晶体是同分异构体，组成元素和相应个数完全相同，但结构却不同，在[Co(NH3)6)]C13中Co3+与6个NH3分子配合成[Co(NH3)6)]3+，3个Cl-都是外界离子。[C O(NH3)5Cl]Cl2中Co3+与5个NH3分子和一个C1配合成[Co (NH3)5Cl]2+，只有2个Cl-是外界离子。由于配合物中内界以配位键结合很牢固，难以在溶液中电离，内界和外界之间以离子健结合，在溶液中能够完全电离。不难看出，相同质量的两种晶体在溶液中电离出Cl-数是不同的，故我们可以利用这一点进行鉴别。

答案：称取相同质量的两种晶体分别配成溶液，向两液中分别滴加足量的AgNO3溶液，静置过滤、干燥,所得AgC1固体多的原晶体为[Co(NH3)6)]C13，另一种[Co(NH3)5Cl]Cl2

例3：某物质的实验式为PtCl4·2NH3，其水溶液不导电，加入AgNO3溶液也不产生沉淀，以强碱处理并没有NH3放出，写出它的配位化学式。

解析：实验式为PtCl4·2NH3的物质，其水溶液不导电说明它不是离子化合物，在溶液中不能电离出阴阳离子。加入AgNO3不产生沉淀，用强碱处理NH3放出，说明不存在游离的氯和氨气，所以它的配位化学式为〔Pt(NH3)2Cl4〕。答案：〔Pt(NH3)2Cl4〕

总之，准确理解了配位键及其相关知识，对于我们更好地理解或拓展共价键的范围、明晰杂化理论的广泛运用以及分子或离子的空间构型也具有重要意

义。