有机合成与推断

高考化学一轮复习测试卷及解析（49）：
有机合成与推断
1．(2011·课标全国卷，38)香豆素是一种天然香料，存在于黑香豆、兰花等植物中。

工业上常用水杨醛与乙酸酐在催化剂存在下加热反应制得：
以下是由甲苯为原料生产香豆素的一种合成路线(部分反应条件及副产物已略去)：
已知以下信息：
①A中有五种不同化学环境的氢；
②B可与FeCl3溶液发生显色反应；
③同一个碳原子上连有两个羟基通常不稳定，易脱水形成羰基。

请回答下列问题：
(1)香豆素的分子式为__________；
(2)由甲苯生成A的反应类型为__________，A的化学名称为__________；
(3)由B生成C的化学反应方程式为_________________________________________
________________________________________________________________________；
(4)B的同分异构体中含有苯环的还有__________种，其中在核磁共振氢谱中只出现四组峰的有________种；
(5)D的同分异构体中含有苯环的还有________种，其中：
①既能发生银镜反应，又能发生水解反应的是____________________(写结构简式)；
②能够与饱和碳酸氢钠溶液反应放出CO2的是____________________(写结构简式)。

2．(2011·江苏，17)敌草胺是一种除草剂。

它的合成路线如下：
回答下列问题：
(1)在空气中久置，A 由无色转变为棕色，其原因是____________________________ ________________________________________________________________________。

(2)C 分子中有2个含氧官能团，分别为________和__________(填官能团名称)。

(3)写出同时满足下列条件的C 的一种同分异构体的结构简式：________________。

①能与金属钠反应放出H 2；
②是萘()的衍生物，且取代基都在同一个苯环上；
③可发生水解反应，其中一种水解产物能发生银镜反应，另一种水解产物分子中有5种不同化学环境的氢。

(4)若C 不经提纯，产物敌草胺中将混有少量副产物E(分子式为：C 23H 18O 3)，E 是一种酯。

E 的结构简式为_______________________________________________________。

(5)已知：，写出以苯酚和乙醇为原料制备的合成路线流程图(无机试剂任用)。

合成路线流程图示例如下：
H 2C===CH 2――→HBr
CH 3CH 2Br ――→NaOH 溶液
△CH 3CH 2OH
题组一 有机合成 1．(2011·重庆理综，28)食品添加剂必须严格按照食品安全国家标准(GB2760-2011)的规定使用。

作为食品添加剂中的防腐剂G 和W ，可经下列反应路线得到(部分反应条件略)。

(1)G 的制备
①A 与苯酚在分子组成上相差一个CH 2原子团，它们互称为__________；常温下A 在水中的溶解度比苯酚的______(填“大”或“小”)。

②经反应A →B 和D →E 保护的官能团是__________。

③E →G 的化学方程式为________________________________________________。

(2)W 的制备
①J →L 为加成反应，J 的结构简式为_______________________________________。

②M →Q 的反应中，Q 分子中形成了新的________(填“C —C 键”或“C —H 键”)。

③用Q 的同分异构体Z 制备
，为避免R —OH ＋HO —R ――→催化剂
△
R —O —R ＋H 2O 发生，则合理的制备途径为酯化、______、________(填反应类型)。

④应用M →Q →T 的原理，由T 制备W 的反应步骤为：
第1步________________________________________________________________； 第2步：消去反应；
第3步：______________________________________________________________。

(第1、3步用化学方程式表示)
题组二 综合探究 2．(2011·武汉调研)双酚-A 的二甲基丙烯酸酯是一种能使人及动物的内分泌系统发生紊乱而导致生育及繁殖异常的环境激素，其结构简式为：
它在一定条件下水解可生成双酚-A 和羧酸H 两种物质。

Ⅰ.(1)双酚-A 的分子式为____________；下列关于它的叙述中正确的是__________(填
字母)。

A ．与苯酚互为同系物
B ．可以和Na 2CO 3溶液反应，放出CO 2气体
C ．分子中最多有8个碳原子在同一平面上
D ．1 mol 双酚-A 与浓溴水反应，最多可以消耗Br 2的物质的量为4 mol
(2)下列物质中与双酚-A 互为同分异构体的是________(填写字母)。

Ⅱ.已知与(CH3)3COH结构相似的醇不能被氧化为醛或酸。

羧酸H可以由以下途径制得(有的反应条件没有标出)：
(3)C的结构简式为_____________________________________________________。

(4)G中所含官能团为____________(填名称)，⑤的反应类型为__________。

(5)反应③的化学方程式为_______________________________________________。

(6)羧酸H与甲醇反应后得到的酯，能形成一种高分子化合物，可用于制造高级光学仪器透镜，请写出该酯在一定条件下生成此高分子化合物的化学反应方程式：________________________________________________________________________。

1．
(1)C9H6O2
(2)取代反应邻氯甲苯(或2-氯甲苯)
(4)4 2
(5)4①②
2．
(1)A被空气中的O2氧化
(2)(2)羧基醚键
1.
①同系物 小 ②羟基
解析
(1)①根据同系物的定义可知，A 与苯酚互称为同系物。

苯酚的同系物在水中的溶解度小于苯酚。

②由反应A →B 、D →E 可见，酚羟基没有改变。

③E →G 的化学方程式为
(2)①由J →L 为加成反应，L 的结构简式为CH 3CHCl 2，且与2 mol HCl 加成可知，则J 为HC ≡CH ；②由M 和Q 的结构简式可知，分子中形成了新的“C —C 键”；③为避免R —OH ＋HO —R ――→催化剂
△R —O —R ＋H 2O 反应的发生应先酯化再加聚，最后水解。

④由M →Q →T 的结构简式和反应条件可知，由T 制备W 的第1步：CH 3CHO ＋
2．
(1)C15H16O2D(2)AC(3)(4)羟基、羧基消去反应
解析
Ⅰ.由双酚-A的二甲基丙烯酸酯的结构可知水解生成双酚
()与CH2===C(CH3)COOH。

(1)同系物必须含有相同数目的官能团，A不正确；酚羟基与碳酸钠反应生成碳酸氢钠，无CO2放出，B不正确；分子中最多有13个碳原子在同一平面上，C不正确；酚羟基的存在使苯环上邻、对位的氢变得活泼，D正确。

、。