第06章金属的应力腐蚀和氢脆断裂-材料力学性能

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⑶断口:宏观断口与一般脆性断口相似。
其微观形貌大多为沿原奥氏体晶界的沿晶断裂,
且晶界上常有许多撕裂棱。
⑷原因:除力学因素外,可能更主要的是与杂质 偏聚的晶界吸附了较多的氢,使晶界强度削弱有关。 ⑸影响因素 温度:t<tH 氢扩散率很慢,不形成氢脆;t=tH 最
敏感;t>tH 氢气团扩散,无氢脆。
亚稳扩展区和瞬时扩展区。
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(二)应力腐蚀断口特征
1、宏观断口特征
与疲劳断口相似;
不同之处是:在裂纹源及亚稳扩展区可见到 腐蚀产物和氧化现象,常呈现黑色或灰黑色具有 脆性特征。瞬时断裂区(失稳扩展区、最后断裂
区)一般为快速撕裂破坏,显示材料的特性。
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2、微观特征
⑴断口的微观形貌一般为沿晶断裂,也可能
对应力腐蚀不敏感的合金成分。如:铝镁合金中当 含镁量超过 4 %,对应力腐蚀很敏感,而镁含量小 于 4 %时,无论热处理条件如何,它几乎都具有抗 腐蚀的能力。又如,钢中在含碳量在 0.12%左右时,
应力腐蚀敏感性最大。
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二、应力腐蚀断裂机理和断口形貌特征
(一)应力腐蚀断裂机理 机理有多种,目前还没有一种理论能够解释所 有的应力腐蚀断裂现象,应力腐蚀断裂最基本的机 理是滑移溶解理论(或称钝化膜破坏理论)和氢脆
的协同作用,机件在该应力作用下可以长期服役
而不断裂。
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⑵化学介质 :指特定化学介质。如果没有拉应
力的共同作用,材料在这种介质中的腐蚀速度很慢。 也就是说,每种材料只对某种介质敏感,这种介质 可能对其它材料没有明显的作用。见表所示 ⑶金属材料 :一般只有合金才产生应力腐蚀断
裂,纯金属不会产生。在每一种合金系列中,都有
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2、白点(发裂、发纹)
氢的溶解度 ↓,形成气泡体积↑,如果过饱和的
氢未能扩散逸出,便聚集在某些缺陷处而形成氢分
子。内压力很大足以将金属局部撕裂,而形成微裂 纹。 宏观特征:断面呈圆形或椭圆形,颜色为银白 色,故称白点。甚至有白线。如图所示
消除:一般出现在大锻件中。采用精炼除气、
锻后缓冷或等稳退火以及在钢中加入稀土或其它微
当外加 小的阳极电流 而缩短产生裂纹时间的
是应力腐蚀(图c),当外加小的阴极电流而缩短
产生裂纹时间的是氢致延滞断裂(图d)。
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五、防止氢脆的措施
1、环境因素 减少吸氢的可能性。如采用表面涂层,使机件 表面与环境介质中的氢隔离。 2、力学因素
减小残余拉应力,采用表面处理使表面获得残
余压应力层,对防止氢致延滞断裂有良好的作用。 3、材质因素 含碳量较低且硫、磷含量较少的钢,氢脆敏感 性较低;钢的强度越高,对氢脆越敏感;降低含氢
因为金属在化学介质中只有在一定的电极电
位范围内才会产生应力腐蚀现象,因此采用外加
电位的方法,使金属在化学介质中的电位远离应
力腐蚀敏感电位区域,也是一种防止措施。一般
采用阴极保护法。此方法不适用于高强度钢和其
它氢脆敏感材料。
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§6-2 氢

一、氢在金属中的存在形式
氢脆断裂(氢脆): 由于氢和应力的共同作
第Ⅱ阶段时间越长材料抵抗应力腐蚀性能越好。
由图6-7中第Ⅱ阶段的da/dt—KI两个数值的关系,
可以估算机件的剩余寿命。
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四、防止应力腐蚀的措施
从导致应力腐蚀的三要素(三个条件)下手。 1、合理选择金属材料 根据机件所承受的应力和接触的化学介质,选 用耐应力腐蚀的金属材料(避开灵敏材料)。即选
用KⅠscc较高的合金。
量;细化组织。
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作业 P137 1 ; 2; 3; 7。
思考题: P138 8
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1937年由壳牌公司(The Company)在布鲁
塞尔举办的一次腐蚀展览会上,有如下的一块展牌:
即当你用不到5秒钟的时间来读这块牌子时, 将近1吨的铁变为废物。据统计,每年由于腐蚀 造成的金属损失在1亿吨以上,占世界金属总产 量的20%~40%。
氢原子数量 ↑ ,氢固溶 → 扩散,在位错线周围偏
聚,形成气团→位错运动受阻,产生应力集中,萌生 裂纹。详见图所示
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四、氢致延滞断裂与应力腐蚀的关系
1 、 机理区别 : 应力腐蚀为阳极溶解过程 (图
a),形成所谓的阳极活性通道而使金属开开裂;
而氢致延滞断裂是阴极吸氢过程(图b) 。 2 、断口形貌的区别:见表6-2。 3 、判断:一般采用极化试验方法来判断具体 合金-化学介质系统的断裂究竟属于哪种断裂类型:
应力状况:应变速率高,不会出现氢脆。拉应力
促进H溶解。
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三、钢的氢致延滞断裂机理
钢的表面单纯吸附氢原子是不会产生氢脆的,氢 必须进行α-Fe晶格中并偏聚到一定浓度后才能形成裂 纹。 因此,由环境介质中的氢引起氢致延滞断裂的孕
育阶段必须经过需要时间的三个步骤:
氢原子进入钢中、氢在钢中的迁移和氢的偏聚。
◆奥氏体不锈钢在含有氯离子介质中的“氯
脆”;
◆铜合金在氨气介质中的“氨脆”;
◆高强度铝合金在空气、蒸馏水介质中的脆裂
等。
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2、产生条件
拉应力、特定化学介质和金属材料是产生应
力腐蚀开裂的三个条件。
⑴拉应力:包括残余应力和工作应力。焊接、
热处理、装配等过程中产生的。产生应力腐蚀开
裂的应力一般并不很大。如果没有特定腐蚀介质
现象称为氢致延滞断裂 。工程上所说的氢脆多为
此类氢脆。
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⑵特点: ◆只在一定温度范围内出现,如高强度钢多出
现在-100~150℃之间,在室温下最敏感。
◆提高应变速率,材料对氢脆的敏感性降低,
因此,只有在慢速加载(恒载)试验中才能显示这
类脆性。
◆可显著降低金属材料的断后伸长率,但含氢
量超过一定数值后,断后伸长率不再变化。 ◆高强度钢的氢致延滞断裂还具有可逆性。
⑵氢在金属中可通过扩散聚集在较大缺陷 (如空洞、气泡、裂纹)处,以氢分子状态存在。 ⑶还可能与一些过渡族、稀土或碱土金属元 素作用生成氢化物。
⑷与金属中的第二相作用生成气体产物,如
钢中的氢可以和渗碳体中的碳原子作用形成甲烷
等。
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二、氢脆类型及其特征 由于氢在金属中存在的状态不同以及氢与金 属交互作用性质的不同,氢可通过不同的机件使 金属脆化,因而氢脆的种类很多。常见的几种氢 脆及其特征: 1、氢蚀(或称气蚀) 是由于氢与金属中的第二相作用生成高压气体, 使基体金属 晶界结合力减弱 而导致金属脆化。这 种氢脆现象的断裂源产生在与高温、高压氢气相 接触的部位。碳钢在低于220℃时,不产生氢脆。 宏观断口形貌:呈氧化色,颗粒状(沿晶)。 微观断口上晶界明显加宽,呈沿晶断裂。
为穿晶断裂。
⑵其表面可见到“泥状花样”的腐蚀产物
(见图6-3a)及腐蚀坑(见图6-3b)。
⑶应力腐蚀的显微裂纹有分叉现象,呈枯树
枝状,如图所示。表明应力腐蚀时,有一主裂纹
扩展较快,其它分枝扩展较慢,根据这一特征可
将其与腐蚀疲劳、晶间腐蚀等断裂区分开来。
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三、应力腐蚀抗力指标 (断裂力学在应力腐
蚀开裂中的应用)
一是通过减少或消除应力腐蚀开裂的有害离子是
一种较为有效的方法。如通过水净化处理,降低冷 却水与蒸汽中的氯离子含量,对降低奥氏体不锈钢 的氯脆十分有效。二是在化学介质中添加缓蚀剂。 如在高温水中加入300ppm磷酸盐,可使铬镍奥氏体
不锈钢抗应力腐蚀性能大为提高。
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4 、 采用电化学保护 使金属远离电化学腐蚀 敏感电位区域
用而导致金属材料产生脆性断裂的现象。
1、氢的来源
可分为 内含的 和 外来的 两种。前者是指金属
在熔炼过程中及随后的加工制造过程(如焊接、
酸洗、电镀等)中吸收的氢;后者是金属机件在 服役时环境介质中含有的氢。
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2、氢在金属中的存在形式
⑴以间隙原子状态固溶在金属中,对大多数
工业合金,氢的溶解度随温度的降低而降低。
又称为延滞断裂或静载疲劳。
在交变载荷作用下的环境断裂主要是腐蚀疲劳。
金属机件在加工过程中往往产生残余应力,在
服役过程中又承受外加载荷,如果与周围环境中各
种化学介质或氢相接触,便会产生特殊的断裂现象,
主要有应力腐蚀断裂和氢脆断裂等。这些断裂形式
大多数为低应力脆断,具有很大的危险性。
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§6-1 应力腐蚀
如①铜对氨对的应力腐蚀敏感性高,选用材料 时避免使用铜合金。②在高浓度氯化物介质中,采 用不含镍、铜或仅含微量镍、铜的低碳高铬铁素体 不锈钢,或含硅较高的铬镍不锈钢,也可选用镍基
和铁镍基耐蚀合金。
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2、减少或消除机件中的残余应力
降低设计应力、消除或降低残余拉应力、采用表 面处理的方法(喷丸、表面热处理等方法)使表面 产生残余压应力。 3、改变介质条件
致脆有明显影响。
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4、氢致延滞断裂
高强度钢或 α + β钛合金中,含有适量的处于固
溶状态 的氢 ( 原来存 在的或 从环境 介质中 吸收
的),在低于屈服强度的应力持续作用下,经过 一段孕育期后,在金属内部,特别是在三向拉应 力区形成裂纹,裂纹逐步扩展,最后突然发生脆 性断裂。
⑴定义:这种 由于氢的作用而产生的延滞断裂
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1、临界应力场强度因子KISCC
试验表明:在恒定载荷和特定化学介质作用下,
带有预制裂纹的金属试样,产生应力腐蚀断裂的时
间与初始应力场强度因子KI初有关。如图所示 将试样在特定化学介质中不发生应力腐蚀断 裂的最大应力场强度因子称为应力腐蚀临界应力场 强度因子 (或称为应力腐蚀门槛值),以 KISCC 表
通常采用光滑试样在拉应力和化学介质共同作
用下,依据发生断裂的持续时间来评定金属材料的 抗应力腐蚀性能(见图6-4)。 用常规方法测定的 σ~ tf 曲线,得到的 σSCC不能 客观地反映材料的应力腐蚀抗力。(无裂纹)
引入应力场强度因子的概念来研究金属材料抗
应力腐蚀性能,即应力腐蚀临界应力场强度因子
ΚⅠscc和应力腐蚀裂纹扩展速率da/dt。
一、应力腐蚀现象及其产生条件
1、应力腐蚀现象
(1)定义 金属在 拉应力 和 特定的介质共同作用 下,经 过 一段时间后 ,所产生的 低应力脆断 现象。称为 应 力 腐 蚀 断 裂 ( Stress Corrosion Cracking,
SCC)。
应力腐蚀断裂没有任何明显征兆,会产生灾
难性的后果。
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⑵特点
的水平部分所对应的ΚⅠ初值即为材料的ΚⅠscc。
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2、应力腐蚀裂纹Fra Baidu bibliotek展速率da/dt
当应力腐蚀裂纹尖端的 KI>KISCC时,裂纹就会
不断扩展。
单位时间内裂纹的扩展量称为应力腐蚀裂纹 扩展速率,da/dt。
da lg K dt
关系曲线分三个阶段(Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ或初
始、稳定、失稳),如图6-7所示。
◆拉应力,特定介质,时间,脆断。 ◆并不是两种破坏形式的叠加,而是按照特定 机理,比叠加起来的抗力还要低的多。 ◆无论是韧性材料还是脆性材料,均没有明显 的征兆就发生低应力脆性断裂,常常造成灾难性
事故。
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⑶常见的应力腐蚀断裂形式(如表所示):
◆低碳钢和低合金钢在苛性碱溶液中的“碱脆”
和在含有硝酸根离子介质中的“硝脆”;
量元素等方法,使白点减弱或消除。
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3、氢化物致脆
⑴形成原因:对于 IVB 族或 VB 族金属(如钛、 α-钛合金、 Ni、V、Zr、Nd及其合金),由于与H 有较大的亲和力,容易生成脆性氢化物,使金属脆 化。
⑵形成机理:因凝固、热加工时形成;或应力
作用下,元素扩散而形成氢化物。 ⑶氢化物硬而脆且与基体结合不牢,裂纹易于 沿界面扩展。 氢化物的形状、分布及基体晶粒大小对氢化物
示。
对于大多数金属材料,在特定的化学介质中的
ΚⅠscc值是一定的。
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测定金属材料的 KISCC 值可用恒载荷法或恒位
移法。以恒载荷法的悬臂梁弯曲试验法最常用,所
用试样与测定的 KIC 的三点弯曲试样相同,装置见
图6-6。
裂纹尖端的ΚⅠ可用公式(6-2)计算。 (6-2)
通过做出ΚⅠ初 — lgtf的关系图线,便可从曲线
第六章 金属的应力腐蚀和氢脆断裂
金属机件(或构件)在服役过程中经常要与周 围环境中的各种介质相接触。环境介质对金属材料
力学性能的影响,称为环境效应。
由于环境效应的作用,金属所承受的应力即使
低于其屈服强度也会产生突然断裂的现象,即为环
境断裂。知识拓展
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在静载荷作用下的环境断裂有应力腐蚀和氢脆
断裂等,因为它们是随时间延续而造成的断裂,故
理论。
在此仅介绍两种为多数人接受的应力腐蚀开裂 理论。 1、以阳极溶解为基础的钝化膜破坏理论 如图所示。 (该理论只能很好地解释沿晶断裂
的应力腐蚀)
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2、晶界微电池溶解理论
在 γ 体护环钢的龟裂现象中发现:沉淀于晶界
的碳化物其实为类似珠光体的结构,该结构与介质
形成微电池并迅速溶解,导致脆断。断裂过程分为
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