多酸合成小结

对于一个合成方法的描述，可能总有一些细节照顾不到，这也可能是咱们合成多酸产率不及文献报道值的原因，所以多酸合成过程中我们至少应做到严格遵守步骤，详细观察现象，多做总结，以获得相对较高的产率！

此处均为简译，若有疑问请参考原文献！

一、Mo6

6Na2MoO4+ l0HCl + 2(n-C4H9)4NBr —[(n-C4H9)4N]2[Mo6O19] + l0NaCl + 2NaBr + 5H2O

向50 ml的烧瓶中加入2.5 g Na2MoO4·2H2O（分析纯，10.3 mmol），用10 ml水溶解，然后用2.9 ml 6M HCl（17.4 mmol）酸化，室温下持续搅拌1 min。充分搅拌条件下，加入1.21 g 溴化四丁基铵（3.75 mmol）溶于2 ml所得的溶液，立即产生白色沉淀（溴化四丁基铵必须纯净，必要时候可以预先重结晶，如果溴化四丁基铵不纯净将导致溶液变蓝）。所得的悬浊液搅拌下加热到75-80℃，持续45 min注3。这个过程中白色固体渐变成黄色。抽滤，得到粗产品用20 ml水洗涤三次！将粗产品（2.17 g）溶于80 ml丙酮中（约65 ℃），之后冷却至负20 ℃，24小时候，通过过滤得纯净产品，用20 ml乙醚洗涤两次，真空干燥12h。产量：1.98 g，产率84%。

1、分子式：C32H72N2Mo6O19

2、干燥环境下很稳定

3、Checkers此步骤是60摄氏度下搅拌12h

4、742 (m)，800 (s)，880 (w)，890 (w，sh)，956(s)，988 (w)。

——I.S. vol 27 P77 二、Mo8

8Na2MoO4+ 12HC1+ 4(n-C4H9)4NBr - [(n-C4H9)4N]4[Mo8O26] + 12NaCI + 4NaBr + 6H2O

向50 ml的烧瓶中加入5 g Na2MoO4·2H2O（分析纯，20.7 mmol），用12 ml 水溶解，然后用5.17 ml 6M HCl（31 mmol）酸化，室温下持续搅拌1-2 min。充分搅拌条件下，加入3.34 g 溴化四丁基铵（10.4 mmol）溶于10 ml所得的溶液，立即产生白色沉淀（溴化四丁基铵必须纯净，必要时候可以预先重结晶，如果溴化四丁基铵不纯净将导致溶液变蓝）。所得的悬浊液搅拌下加热到75-80℃，持续10 min。抽滤，得到粗产品依次用20 ml水，20 ml乙醇，20 ml丙酮，20 ml 乙醚洗涤！将粗产品（4.78 g）溶于35 ml丙酮中（约65 ℃），之后冷却至负10 ℃，24小时后，通过过滤得纯净产品，用20 ml乙醚洗涤，真空干燥12h。产量：3.58 g，产率64%。

1、分子式：C64H144N4MO8O2

2、干燥环境下很稳定

3、656(s)，722(m)，736(m)，804(s)，852(m)，885(w,sh)，904(s)，920(s)，

950(m)

——I.S. vol 27 P78 三、W6

6Na2WO4 + l0HCl + 2(n-C4H9)4NBr - [(n-C4H9)4N]2[W6O19] + l0NaCl + 2NaBr + 5H2O

100 ℃条件下，将33 g（100 mmol）的Na2WO4·2H2O，40 ml的冰醋酸和30 ml的DMF混合于250 ml烧瓶中搅拌3 h。获得白色乳浊液。

搅拌条件下，加入20 ml醋酸酐，18 ml浓盐酸和50 ml DMF的混合液。趁

热过滤除去白色不容固体，用50 ml甲醇洗涤，澄清的滤液冷却至室温。快速搅拌条件下，加入15 g（47 mmol）溴化四丁基铵溶于50 ml甲醇的溶液，持续搅拌5 min，得到白色固体。抽滤，20 ml甲醇和50 ml乙醚洗涤，空气下干燥得22.5 g粗产品（已足够纯净）。

重结晶：用约8 ml DMSO在80℃溶解粗产品，室温下放置2天，获得无色晶体18 g，产率60%。

1、分子式：C32H72N2W6O19

2、975 (vs)，888* (vw)，873*(vw)，812(vs)，752* (vw)，736*(vw)，716* (vw)，

664*(vw)，588 (m)，445(vs)，402* (vw)，368 (m)

——I.S. vol 27 P80 四、W10

10Na2WO4+ 16HCI + 4(n-C4H9)4NBr - [(n-C4H9)4N]2[W10O32] + 16NaCI + 4NaBr + 8H2O

取16 g（48.5 mmol）Na2WO4·2H2O溶于100 ml沸水中，快速搅拌条件下，迅速加入（约10秒）煮沸的33.5 ml 3M（100.5 mmol）HCl。煮沸1-2 min后，向澄清液中加入6.4 g（26.4 mmol）溴化四丁基铵溶液10 ml水所得的溶液。趁热过滤，用40 ml 沸水洗涤三次，然后用60 ml乙醇洗涤两次，100 ml乙醚洗涤两次。得15 g粗产品。（已足够纯净）。

重结晶：用10 mlDMF于80 ℃溶解，1天以后过滤得微黄色的棱状晶体（12 g）。产率74%。也可以用乙腈（80℃）重结晶，产率67.7%。

1、分子式：C64H144N4W10O32

2、空气中稳定，但是DMF未除净，则变的不稳定！

3、991 (vw)，958 (vs)，942 (s)，888 (vs)，802 (vs)，740* (sh)，582 (w)，434

(m)，425 (sh)，405 (s)，345 (w)，331(m)

4、Checkers试验，DMF重结晶产率只有50%

——I.S. vol 27 P81

五、V10

10Na3VO4 + 27HCI + 3(n-C4H9)4NBr -[(n-C4H9)4N]3[V10O28H3] + 27NaCI

+ 3NaBr + 12H2O

15 g Na3VO4（81.6 mmol）溶于110 ml水，搅拌条件下，以2 d/s用71 ml 3M HCl （213 mmol）酸化。随着酸化，溶液渐渐变为橘红色，酸化的溶液以2ml/15min 的速度加入，60 g（186 mmol）溴化四丁基铵溶于60 ml水所获得的溶液，继续搅拌15 min。抽滤得到橘黄色沉淀，依次用60 ml水，60 ml乙醇，300 ml乙醚洗涤。真空干燥12h。粗产品17 g用150 ml乙腈溶解，搅拌10 min后，过滤除去不容物，于深橘红色滤液中加入300 ml无水乙醚，过滤得橘黄色的沉淀，用100 ml无水乙醚洗涤，真空干燥1 h，得产品12.3 g橘黄色固体。

进一步纯化：以乙腈溶解，并用乙醚挥发法结晶三天，抽滤，用100 ml乙醚洗涤，真空干燥12 h。产率86%。

1、分子式：C48H111N3V10O28

2、吸湿性，避光干燥处保存

3、739(m, sh)，770(m)，803 (m)，840(m)，880(w)，940(m)，968 (s)，985(sh)

——I.S. vol 27 P83 六、α-SiW9（自己合成产率比文献要低，~45%）