环己烯基乙炔-物理化学

logKa
为了与无机酸区别，叫碳素酸。
例： Na + 2 HC CH
110℃
2 HC
CNa + H2
例：NaNH 2 + HC
CH
HC
CNa
+ NH3
反应类似于酸、水与碱金属和碱的反应，所以乙炔具有酸性。
而乙炔的酸性同无机酸的酸性有很大的差别，没酸味，
不能使石蕊试纸变红，只有很小的失去氢离子的倾向。 一组实验数据：
HCl HgCl2
CH
CH3CH2CH2CH2C CH2 I
2-碘-1-己烯 73%
CH2 CH Cl
氯乙烯
③. 若叁键在碳链中间，生成的加成产物是氢与卤原子在双
键的两侧。
CH3CH2C CCH 2CH3
HCl
H C C CH3CH2
CH2CH3 Cl
97%
3-己炔 2). 加水
HC CH
(Z)-3-氯-3-己烯
HOH
pKa
HC CH
HCH CH2
44
HCH2CH3
50
15.7
25
可见乙炔的酸性比水还弱，只是和有机物相比，它有酸性。 乙炔酸性的解释：
乙炔中的碳为SP杂化，轨道中S成分较大，核对电子的束缚
能力强，电子云靠近碳原子，使乙炔分子中的C－H键 δ- δ+ 氢具有酸性。 极性增加： HC C H 2). 炔化物的生成
Organic Chemistry
延安大学化工学院 有机化学教研室
第 七 章
炔烃和二烯烃 (Alkyne and Alkadiene )
一. 炔烃的结构、异构、命名和物理性质 二. 炔烃的反应 四. 二烯烃 三. 炔烃的制备 五. 烯丙式卤代烃
六. 乙烯式卤代烃
七. 累积二烯烃
2
一. 炔烃的结构、异构、命名和物理性质
3-甲基-1-丁炔 5-甲基-3-庚炔 3-戊烯-1-炔
CH3CH CHC CH
CH2 CH CH2
C CH
1-戊烯- 4-炔（从烯一端编号）
C C
二(1-环己烯基)乙炔
H
(CH3)2CH C C H
H H3C Cl C C
(E)-6-甲基-4-庚烯-1-炔
CH
CH2C
Br
CH3 H
(2S, 5S)-2-氯-5-溴-3-己炔
C-H:
110.2pm (Csp3-Hs)
轨道形状： 碳的电负性： pka:
狭
随 S 成 份 的 增 大， 逐 渐 增 大。 ~50 ~40 ~25
２炔烃的异构： 只有构造异构，无顺反异构。 碳链不同 叁键位置不同 ３炔烃的命名： 系统命名 (IUPAC)
CH3 CHC CH CH3
CH3CH2C CCHCH 3 CH2CH3
2. 加成反应 1). 加卤化氢 炔烃和烯烃一样，也能和卤化氢、卤素等起亲电加成反
应，但炔的加成速度比烯慢。这是由反应中间体碳正离
子的稳定性决定的。 炔烃加成的中间体是：烯基碳正离子 烯烃加成的中间体是：烷基碳正离子 实验证明碳正离子稳定次序为：
R3C ＞ R2CH ＞ RCH2 ，RC
H R C C H X
HC
C
H 可和硝酸银的氨溶液、氯化亚铜的氨
CH + 2Ag(NH3)2NO3
AgC CAg
+ 2NH4NO3 + 2NH3wenku.baidu.com
乙炔银（白色）
HC CH + 2Cu(NH 3)2Cl
CuC CCu + 2NH4Cl + 2NH3 乙炔亚铜（红色）
应用：鉴别乙炔或 RC
CH
注意：炔化银或炔化亚铜在干燥状态下，受热或震动容易爆 炸，实验完毕后加稀硝酸使其分解。
HgSO4,H2SO4
CH2
分子内重排
+ H2O
CH OH
O CH3 C H
乙烯醇（不稳定）
氧上电子对与π轨道发生p-π共轭 使氧上氢有酸性, 易失去而重排
乙醛
注意: ①.催化剂：HgSO4,H2SO4 ②.符合马氏加成 ③.重排过程：
O
CH2
CH
CH3 C H
H O 烯醇式
CH3C CH
HgSO4,H2SO4 H2O
官能团(碳碳叁键） C C
１、炔烃的结构
；通式：CnH2n-n
乙炔的键参数
C: SP杂化
0.106nm 180
H C C H
三键键能： 835kJ/mol
0.12nm
Carbon sp (linear, 2 + 2 bonds).
2px 2s isolated C atom 2py 2pz sp sp 2py 2pz
H C C
H
杂化方式： 键角： 键长不同
SP3 109o28’
SP2 ~120o
SP 180o
碳碳键长
153.4pm
(Csp3-Csp3)
133.7pm
(Csp2-Csp2) 108.6pm (Csp2-Hs) 长 逐 渐 变 成 宽
120.7pm
(Csp-Csp) 105.9pm (Csp-Hs) 圆
CH3
酮式
O
C CH2 OH
CH3 C CH3
C CH HgSO4,H2SO4
C CH2 OH
H2O
O C CH3
HgSO4,H2SO4 H2O
CH3CH2CH2C
CCH2CH2CH3
O
3). 加卤素
hybridised C atom in C 2X2
180 121pm C C sp p p p p sp
LINEAR sp
碳碳叁键的形成
乙炔模型
乙炔的反应
炔化物的生成
sp sp H C C H
加成（亲电、亲核、加氢）、水合、氧化
烷、烯、炔结构比较
H H H C C H H H
H H C C H H
CH2 ＞ RCH CH
H X X
HC
CR
+ HX
HX
H C C R H
①.符合马氏加成
CH3C CH
HCl HgCl2
CH3C Cl CH2
HCl
Cl CH3C Cl CH3
②.卤代烯烃中的卤原子使烯键的反应活性降低，反应可以 停留在只加1mol卤化氢阶段
HI
CH3CH2CH2CH2C
1-己炔
HC CH
普通命名：乙炔为母体。
CH3C
CCH 3
CF3
C CH
CH2
CH C CH
二甲基乙炔
三氟甲基乙炔
乙烯基乙炔
二. 炔烃的反应 (Chemical Reactions of Alkynes)
C C H
加成反应
氧化反应
有微弱的酸性 1. 端基炔氢的酸性 1). 碳素酸的酸性
Ka
R3C H
R3C
+ H
pKa =
①.乙炔或 RC
RC RC RC C C C
C
H 可和NaNH2、RLi、RMgX反应
H +
NaNH 2
RC
CNa + NH3
H + n-C4H9Li H +
RC
CLi + n-C4H10
RMgX
CLi
RC CMgX + RH
RC
CNa
RC
RC CMgX
亲核试剂
在合成上有用途，可将炔基引入产物中。
②.乙炔或 RC 溶液反应