生物化学第二章(2)

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Fisher 投影式
透视式
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单糖的构型取决于分子中离羰基碳最远 的那个手性碳原子的构型。
葡萄糖的构型取决于C5*的-OH空间位置。
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D-(+)葡萄糖 D-(-) 果糖
(+)、(-) 表示旋光性
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D、L构型与(+)、(-)有无必然联系？
D-葡萄糖：[] D20= +52.6 D-果糖： [] D20= -92.4
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D-葡萄糖有两种旋光率： [] D20= +112.2 [] D20= +18.7
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（三）葡萄糖的环状结构 葡萄糖的变旋现象 葡萄糖的醛基为半缩醛形式 葡萄糖分子自我成环
（五元环—呋喃糖、六元环—吡喃糖）
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[] D20= +112.2 36%
亲核加成
半缩醛
－D－葡萄糖，－D－果糖
（12）糖苷键
无还原性
O--D-吡喃葡糖基-(12)- -D-呋喃果糖
Glc(1 2 )Fru
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（三）乳糖（lactose） －D－半乳糖，－D－葡萄糖 （14）糖苷键 有还原性 O--D-吡喃半乳糖基-(14)- -D-吡喃葡糖 Gal(14)Glc
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[] D20= +18.7
64%
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氧环上的碳原子顺序按顺时针排列时， 半缩醛羟基在氧环平面之下为- 型， 在氧环平面之上为- 型。-型和 型互为异头物（anomer）.
(异头碳羟基与末端羟甲基为反式时 为- 型, 为顺式时为- 型)
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变旋现象:一种新配制的溶液比旋光度 改变的现象，称为变旋现象。变旋作 用的本质是由于分子立体结构发生了 变化.
（五）庚糖 D-景天庚酮糖
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（六）单糖的衍生物
1. 糖醇 （不能还原Fehling试剂）
甘露醇
2. 糖酸 (伯醇基氧化成羧基)
葡糖醛酸 3. 糖苷
强心苷
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4.糖胺（氨基糖）
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是非题
链状葡萄糖成环时，不对称碳原子数发生 改变。（）
糖属于碳水化合物，糖分子中的H:O比总 是2:1.( )
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4. 形成糖苷(glycosides) 甲基--D-吡喃葡糖苷
糖苷稳定。 糖苷无半缩醛羟基，无还原性。
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糖苷：单糖的半缩醛(或半缩酮)羟基 与醇、酚类分子上的羟基发生缩合形 成的缩醛(或缩酮)，统称糖苷。由此 形成的键叫糖苷键。
(糖苷键：O-, N-, S-)
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（四）纤维二糖 2分子－D－葡萄糖 （14）糖苷键 有还原性 O--D-吡喃葡糖基-(14)- -D-吡喃葡糖 Glc (14)Glc
含不对称碳原子一定有旋光性。（）
有旋光性的物质一定含不对称碳原子。（）
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己糖有16种光学异构体。（） 己醛糖有16种光学异构体。（） 糖胺就是氨基糖。（） 二羟丙酮 属于酮糖。（）
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弱碱条件下，葡萄糖、 、 之间可以通
过
结构相互转化。
写出-D-葡萄糖、-D-核糖、 -甲基-D-葡 萄糖苷、 -D-果糖-6-磷酸 的环状结构式。
名词解释： 糖苷
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第二节 寡糖(oligosaccharides)
一、双糖（disaccharides）
（一）麦芽糖(maltose)
2分子－D－葡萄糖 （14）糖苷键 有还原性 O--D-吡喃葡萄糖基-(14)- -D-吡喃葡糖
Glc (1 4 )Glc
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（二）蔗糖（sucrose）
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三、重要的单糖和单糖衍生物 所有的单糖都是由甘油醛、二羟丙 酮派生来的。
甘油醛醛糖 (L系，D系)
二羟丙酮酮糖（ L系，D系）
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（一）丙糖（三Biblioteka Baidu糖）
D－甘油醛 二羟丙酮 （二）丁糖（四碳糖）
D－赤藓糖 D－赤藓酮糖
（三）戊糖（五碳糖）
D－核糖
D－核酮糖
D－脱氧核糖
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（四）己糖（六碳糖） D－葡萄糖 D－半乳糖 D－甘露糖 D－果糖
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第一节 单糖
特殊性
C5H10O4
CH2O
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一、葡萄糖分子结构 （一）葡萄糖的链状结构 6个碳，4个不对称碳原子
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（二）葡萄糖的构型（configuration）
构型：RS 表示法（有机化学） DL 表示法（生物化学）
葡萄糖（及其它单糖）的构型是以甘 油醛不对称C上的－OH空间排列为标 准确定的。
构象(conformation)
分子中由于绕单键旋转引起的原子的
不同排列。构象的变化不需要共价键
的断裂与重新形成。
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二、单糖的性质 （一）物理性质 1. 旋光性
旋光率是鉴定糖的重要指标之一。
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2. 甜度 常以蔗糖甜度为标准（100） 果糖173，葡萄糖74，麦芽糖32，半 乳糖32。 人工糖精（saccharin，50000） 天然糖精（蛇菊苷30000） 甜蛋白（monellin）--非热源性甜味剂
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3. 溶解度 糖因为多羟基而易溶于水。
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（二）化学性质 1.异构化 (弱碱作用下)
葡萄糖、果糖、甘露糖三者通过 烯醇式结构相互转化。 2.酯化作用 （G-6-P, F-6-P）
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3. 单糖的还原性
因含游离半缩醛羟基而具有还原性。
可以还原Fehling试剂（硫酸铜的碱性溶 液），Cu++ Cu2O。(还原糖的定量反 应)
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环状葡萄糖的构型判断
羟甲基在氧环平面之上为D-构型， 在环之下为L-构型。
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Haworth 投影式(1926)
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（四）葡萄糖的构象 椅式构象为优势构象。
构型与构象有什么区别？
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构型(configuration)
指分子中原子的特定空间排列。改变 构型需要共价键的断裂与重新形成。
第二章 糖类(carbohydrate)
糖类是多羟醛、多羟酮或其衍生物， 或水解时能产生这些化合物的物质。
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糖类的生物学作用：
1.作为生物体的结构成分 2.作为生物体细胞内的主要能源物质 3.在生物体内转变为其它物质 4. 作为细胞识别的信息分子
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糖的种类: 单糖（monosaccharide） 寡糖（oligosaccharide） 多糖（polysaccharide）