顺反异构

顺反异构现象

分子的构造相同，由于原子或基团在空间排列方式不同产生的异构现象，称为构型异构现象。

分子的构造相同，原子或基团在π键平面或环状分子平面两边排列方式不同产生的异构现象，称为顺反异构现象。顺反异构是构型异构中的一种。

一、含双键化合物的顺反异构

形成双键>C=C< 、>C=N- 和-N=N-的原子都是SP2杂化，未杂化的P轨道形成π键，阻碍了形成双键的原子绕两原子轴线旋转，使两原子上连的不同原子或基团出现了不同空间排列，即出现了顺反异构。C原子上是两个原子或基团，而N上是一个原子或基团，另一个SP2轨道中是孤对电子，在顺序规则中视为原子序数为零的“假想原子”。

1．含>C=C< 键化合物的顺反异构

1）在双键两端各连有不同的两个原子或基团时，有两种排列方式；相同的原子或基团在π键的同侧为顺式异构体；相同的原子或基团在π键的两侧为反式异构体，命名时，在名称前标记“顺”或“反”。

2）当双键上连有四个不同原子或基团时，也有两种排列，出现两个异构体：

这时用“顺序规则”来区分a、b、d、e原子或基团。连在同一个碳上的两个基团相比较，如果两个碳连的“较优”基团在π键平面的同侧者称为Z-异构体，用Z表示（德文Zusammen 字首“同”的意思）；如果两个“较优”基团在π键的两侧者称为E-异构体，用E表示（德文Entgegen 字首，“相反”的意思）。命名时，Z、E放到括号中，放到名称前面。用“↑”表示顺序方向，箭头指向“较优”基团。

顺/反，Z/E是两种命名方法，后者包括前者，但顺式不完全是Z式，反式也不完全是E式

3）在分子中存在多于一个双键时，分别判断每个双键的Z、E-构型。命名时，低位号者写在前，高位号者写在后，中间用逗号隔开，放括号中，写在名称之前。

(2E,4Z)-3-甲基-2,4-己二烯酸(3Z,5E)-3-[(E)-1-氯-1-丙烯基]-3,5-庚二烯酸在含双键主链的编号遵守“双键的位次号尽可能小”的原则外，若有选择时，编号由Z 型双键开始（Z优于E）：

(2Z,5E)-2,5-庚二烯-1,7二酸(1Z,3Z)-3-[(E)-2-氯乙烯基]-1-氯-1,3-己二烯2．含C=N 键化合物的顺反异构

有机化合物亚胺、肟、腙、羰基缩氨基脲等化合物分子中含C=N 键，有Z、E-异构体。

3．含N=N 键化合物的顺反异构

偶氮化合物含有-N=N-键，N上两个基团在π键同侧的为顺式，或Z式，在异侧的为反式，或E式；

二、含碳环化合物的顺反异构

把环状化合物的碳环近似看作一个平面，环碳原子上的取代基在平面上、下之分，就会出现顺反异构现象。

两个碳原子上两个取代基在平面同侧的为顺（cin-）式异构体，在异侧的为反（trans-）式异构体。命名时，“顺”或“反”置于名称前：

顺-1,3-二氯环戊烷反-2-氯环戊基甲酸有两个以上环碳原子上各有一个取代基时，选择其中位次最低者为“参考基团”，在位号前加“r”表示，其余取代基用顺或反表示与“参考基团”的立体关系：

r-1,反-2,顺-4-三氯环

戊烷反-5-氯,r-1,顺-3-环己二

甲酸

1,顺-2-二氯-r-1-环

戊基甲酸

3-甲基,反-3-乙基-1-

氯-r-1-溴环己烷