药物分析课件-第四章_药物的含量测定方法
药物分析课件第4章药物定量分析与分析方法验证

[B型题]
HPLC。
按分离方法分为:PC;TLC;柱色谱;GC;
(一)HPLC法
1. 对HPLC仪器一般要求 色谱柱、流动相按品种项下要求。
色谱柱的理论板数:n = 5.54(tR /Wh/2)2
2. 系统性试验 于1.5
分离度:R = 2(tR1 – tR2)/(W1 + W2); 要大
拖尾因子:T = W /2d 应在0.9 ~
1. 原料药 可用已知纯度对照品或样品进行测定;或与已建准 确
度的另一方法测定的结果进行比较。 2. 制剂 要考察辅料对回收率的影响。采用在空白辅料中加入 原
料对照品的方法作回收率试验,然后计算RSD。 具体做法:测定高、中、低三个浓度,n=3, 共9个数据来评价
回收率的RSD<2%;用UV和HPLC发时,一般
三.含量测定 常用的方法对照品比较
法:Ci = (Ri-Rib)/(Rr-Rrb) ×Cr
Ch.P收载地高辛片、利血平片、洋地黄毒苷片。
二.荧光分析仪 有二个单
色光器—激发单色光器与
发射单色光
器;且激发光源、样品池和检测器成直 角。
三、色谱分析法
按分离原理分为:吸附;分配;离子交换;排阻色 谱
方法分类
2. 用硫酸水解后测定法 例如:硬脂酸镁的含量测定
Mg(C17H35COO)2 + H2SO4
H2SO4 + 2NaOH
MgSO4 + 2C17H35COOH Na2SO4 + 2H2O
(三)经氧化还原后测定法
COOH
I
I
(优选)药物分析课件第四章药物的含量测定方法

b
2
(二)容量分析法的有关计算
• 3.含量计算方法:直接滴定法与间接滴定法 • 直接滴定法
含量(%)= V T 100% W
• 在实际工作中,滴定液的浓度可能与药典规定的 浓度并不一致,所以应该进行校正。
F
实际摩尔浓度 规定摩尔浓度
实际摩尔浓度=F
规定摩尔浓度
(二)容量分析法的有关计算
• 直接滴定法的含量计算方法
直接读取 药典规定 自己标定
含量(%)= V T F 100% W
取样量
(二)容量分析法的有关计算
(1)生成物滴定法
(1)生成物滴定法
• 示例三 葡萄糖酸锑钠的含量测定
本法先用葡萄糖酸锑钠与碘离子反应生成碘,再用碘与硫代 硫酸钠反应生成碘离子,相当于是用硫代硫酸钠在滴定葡萄 糖锑钠,因此要找出它们两者的量反应关系,也就是a和b。
• 示例四 司可巴比妥钠的含量测定
取本品约0.1g,精密称定,置250mL碘瓶中,加水10mL,振 摇使溶解,精密加溴滴定液(0.05mol/L) 25mL,再加盐酸 5mL,立即密塞,并振摇1min,在暗处放置15min后,注 意微开瓶塞,加碘化钾试液10mL,立即密塞,摇匀后,用 硫代硫酸钠滴定液(0.1mol/L)滴定,至终点时,加淀粉指 示液,继续滴定至蓝色消失,并将滴定得的结果用空白试验 校正。
精密称取本品0.3630g加稀盐酸回流1小时后,放冷,用亚 硝酸钠液(0.1010mol/L)滴定,用去20.00mL。每1mL 亚硝酸钠液(0.1mol/L)相当于17.92mg的C10H13O2N, 请计算非那西丁的含量。
W 被测药物反应的质量 A WB 被测药物的摩尔质量 aM A bM B
滴定液反应的质量 滴定液的摩尔质量
药物分析-第四章-药物的含量

x%
VB0 VBs
FB
a2 b
mb ma
TA
100%
W
没有药物存在时,
含量(%) 滴定定液(V液 BB反0A全应部VB与s )滴 FB' TA 100% W
当且仅当: a2 b
mb ma
1时,FB'
FB
示例四 司可巴比妥钠的含量测定
已知:称样量:W=0.1022g;司可巴比妥钠M=260.23;司可巴 比妥钠与溴反应摩尔=1:1;硫代硫酸钠浓度校正因子=1.038; 供试品滴定Vs=15.73ml;空白试验滴定V0 =23.21ml。
(二)荧光分析法
特点: 灵敏度高,可达10-12~10-10g/ml 要求低浓度下测定 须做空白测定 荧光弱的药物可衍生化后测定
Cx
Rx Rr
R xb R rb
Cr
浓度与荧光强度的线性范围较窄,故(Rx-Rxb)/(Rr-Rrb) 应在0.5~2之间为宜,如有超过,应调节溶液浓度后再测。
(一)高效液相色谱法
1.对仪器一般要求
色谱柱:反相色谱,正相色谱 检测器:紫外,蒸发光散射检测器,质谱等 流动相
2.系统性试验
色谱柱的理论板数: n 5.5(4 tR Wh 2 )2
例如
用碘量法测定维生素C的含量时,ChP规定:每 1ml碘滴定液(0.05mol/L)相当于8.806mg的维 生素C(C2H8O6)。
2.滴定度的计算
滴定液
用B来 滴定A
aA bB cC dD
被测药物
WA aMA
=
WB bMB
摩尔质量/分子量
参与反应的质量
巴比妥类药物—巴比妥类药物含量测定(药物分析课件)

取装量差异项下的内容物,混合均匀,精密称取适量(约相当于硫
喷妥钠0.25g),置500ml量瓶中,加水稀释至刻度,摇匀,量取此溶
液用0.4%氢氧化钠溶液定量稀释制成每1ml中约含5μg的溶液;另取
硫喷妥对照品,加0.4%氢氧化钠溶液溶解并定量稀释制成每1ml中约
含5μg的溶液。照分光光度法,在304nm波长处测定吸收度,根据每
药物分析技术
1. 直接测定的紫外分光光度法 本法是将供试品溶解后,根据溶液的pH,在最大吸收波
长(λmax)处,直接测定对照品溶液和供试品溶液的吸收 度,再计算药物的含量。中国药典对注射用硫喷妥钠的含 量测定采用本法。 Beer-Lambert定律
A = -㏒T =ElC A∝C
药物分析技术
以注射用硫喷妥钠的含量测定为例:
5 1.095
C对
A样 A对
药物分析技术
含量测定结果计算如下:
D% V空 V样 f T 100%
W T cM
n 0.1mol L 260.27g mol
2 13.01mg ml
药物分析技术
注意事项: (1)操作中要防止溴和碘的逸失。 (2)平行条件进行空白试验可以减少溴和碘
逸失带来的误差。
药物分析技术
(三)酸碱滴定法(酸量法)
药物分析技术
例如:异戊巴比妥的含量测定
取本品约0.5g,精密称定,加乙醇20ml溶解后,加麝香草酚 酞指示剂6滴,用氢氧化钠滴定液(0.1mol/L)滴定,并将滴 定 结 果 用 空 白 试 验 校 正 , 即 得 。 每 1ml 氢 氧 化 钠 滴 定 液 (0.1mol/L)相当于22.63mg的C11H18N2O3。
含量测定计算公式:
D% V f T 100% W
药物分析-含量测定结果计算ppt课件

× 100%
分光光度法——(2)对照品法
A E Cl
1 % 1 cm
A A
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
对
供
C C
对
供
A C C A
供 供 对
对
标示量%=
_ A供 ×C对 ×D ×W 100% A 对× W × 标示量
盐酸吗啡片的含量测定方法:取本品20片,精密称定,重量 为2.0246g,研细,精密称取0.1108g,置100ml量瓶中,加水 50ml,振摇,使盐酸吗啡溶解,摇匀,滤过,精密量取续滤 液15ml,置50ml量瓶中,加0.2mol/L氢氧化钠溶液25ml, 加水稀释至刻度,摇匀,作为供试品溶液;另精密称取吗啡 对照品适量,用0.1mol/L 氢氧化钠溶液溶液配制成每1ml含 20.18μg的溶液作为对照品溶液。取上述两种溶液照紫外分 光光度法在250nm处测定吸收度。A对=0.453, A供=0.562 已知:标示量为10mg/片 盐酸吗啡(C17H19NO3· HCl· 3H2O)分子量375.85 吗啡(C17H19NO3)分子量285.34 求:供试品中盐酸吗啡(C17H19NO3· HCl· 3H2O)的含量?
0.312 ×1000 ×0.2408/20 ×100 =105.7 标示量%= 323 ×100 ×0.0110 ×0.01
第四节 含量测定结果计算
对乙酰氨基酚片的含量测定: 取 本 品 ( 规 格 为 0.5g/ 片 )10 片 , 精 密 称 定 为 5.2500g ,研细,精密称取 0.0450g ,置 250ml 量 瓶中,加 0.4% 氢氧化钠溶液 50ml 及水 50ml ,振 摇15分钟,加水至刻度,摇匀,用干燥滤纸滤过, 精密量取续滤液 5ml ,置 100ml 量瓶中,加 0.4% 氢氧化钠溶液10ml,加水至刻度,摇匀,照分光 光度法在 257nm 波长处测定吸收度为 0.610 。已 知对乙酰氨基酚的吸收系数 (E1%1cm) 为 715 ,求对 乙酰氨基酚片的标示百分含量。
药物分析课件 第四章 药物定量分析与分析方法验证_OK

③要有防爆措施 ④氧气要充足,确保燃烧完全,产物不能有黑色
炭化物 ⑤燃烧产生的烟雾要被完全吸收
充分振摇和放置都是为了保证吸收完全 例:碘产生紫色烟雾;氯、氟产生白色烟雾,烟
雾颜色完全消失后,即表示吸收完全 ⑥测定含氟有机化合物时要用石英燃烧瓶
26
4、应用
含卤素、硫、磷、氟及硒等有机药物的鉴别、杂 质的检查及含量测定
100%
注射剂:标示量%=
V0
V T 标示量
100%
V VO
T F 标示量
100%
VO : 量取注射剂的体积, ml
36
(2)间接滴定法 1)生成物滴定法
供试品+试剂 A 化合物 B
化合物 B+滴定液 C 化合物 D
计量滴定液消耗的量,计算供试品的含量 计算同直接滴定法
37
2)回滴定法(剩余滴定法) 原理:先在待测样品溶液中加定量、过量的滴定
10
(一)湿法破坏
(1) 硝酸-高氯酸法 适用于血、尿、组织等生物样品的破坏,有
机金属药物经破坏后,得到的无机金属离子一 般呈高价态。
本法不能用于含氮杂环药物的破坏
干法灼烧法 11
(2) 硝酸-硫酸法 适用于大多数有机物质的破坏,破坏得到的
无机金属离子均为高价态。 不能用于含碱土金属有机药物的破坏
27
氧瓶燃烧
第四章 药物含量测定技术ppt课件

第一节 滴定分析技术
滴定分析也称容量分析,是一种将已知准确浓度的标准溶液,滴加 到待测药物的溶液中,直接所加滴定液与待测药物按化学计量关系定量 反应完全为止,然后根据滴定液的浓度和消耗的体积,计算出待测药物 含量的方法。
优点:简便 迅速 具有较高准确度和精密度,常用于原料药的含 量测定。
(2) 选择性强 (3)自动利用待测物质在特定波长处或者一定波长范围内对光的选择性 吸收特征而建立的一种分析方法,属于光谱分析技术。
根据波长不同,分为紫外-可见光-红外。 (一)原理:一般具有芳香环、共轭双键等结构的药物,均在紫外区 或可见光区产生吸收。
计算公式:A=ECL C:溶液的浓度 L:为溶液的厚度 (二)吸收光谱: 波峰 波谷
一、常用方法
滴定常用方法
酸碱滴定法 氧化还原滴定法 非水滴定法 配位滴定法
(一)酸碱滴定法
原理 : 酸碱中和 离子反应式 : 氢离子和氢氧根生成水 H+ + OH- = H2O
应用: 应用广泛 用于酸碱酯类药物的含量测定。一般情况下,酸性药 物可以用碱性滴定液滴定;碱性药物可用酸性滴定液进行滴定。
(2)有机碱的氢卤酸盐 (3)有机酸的碱金属盐
• 流程:供试品 加冰醋酸,再加醋酸汞, 再用高 氯酸滴定,加指示剂。 看结果 (空白试验校正 )
5.注意事项 (1)非水滴定过程要避免水分的干扰 (2)注意高氯酸的操作 (3)高氯酸溶液不能变黄 (4)滴定操作超过18摄氏度以上 (5)一般采用电位法,熟练后用指示剂法
(二)碘量法
以碘为氧化剂或者碘化钾为还原剂进行的一种氧化还原滴定法。碘量法 分为直接碘量法、剩余碘量法、置换碘量法等。 1.基本原理 (1)直接碘量法:适用范围:碘是较弱的氧化剂,只能与较强的还原剂 作用。能直接与碘作用的强还原物质。如:维生素C、硫化物、亚硫酸盐 等可采用直接碘量法滴定。 (2)剩余碘量法:某些还原性较弱的药物,可与定量,过量的碘滴定液 反应,待反应完全后,再用硫代硫酸钠滴定剩余的碘滴定液,间接计算 药物含量。比如:葡萄糖,咖啡因。剩余碘量法只能在弱酸性,中性条 件下进行。
药物分析第四章药物的含量测定

1.7 非水溶液滴定法:。。。。。
1.6 非水滴定法
p228
非水滴定法是在非水溶液中进行的滴 定分析方法。 非水溶剂指的是有机溶剂和不含水的 无机溶剂。 以非水溶剂为介质,不仅能增大有机 化合物的溶解度,而且能使在水中进 行不完全的反应进行完全,从而扩大 了滴定分析的范围
1.7 非水滴定法
第二节 容量分析法
容量分析也称滴定分析,是经典的分析方 法 特点:准确度高;操作简便、快速;仪器 简单,价廉; 缺点:取样量较大和专属性较差,
容量分析多用于API的含量测定。
第四章 药物的含量测定
第一节 第二节 第三节 第四节 第五节 第六节 概述 容量分析法 分光光度法 色谱法 原子吸收法 其他方法
方法: 取本品0.4g,精密称定,精密加氢氧化钠滴 定液(0.1mol/L)25ml,微温溶解,放冷, 加中性乙醇100ml,加溴麝香草酚蓝指示液 10滴,用盐酸滴定液(0.1mol/L)滴定,并 将滴定的结果用空白试验校正。每1ml的氢 氧化钠滴定液(0.1mol/L)相当于35.14mg 的C14H13N3O4S2。
m 滴定液的摩尔浓度 mol/L M 被测物的毫摩尔质量 mg/mmol
制剂的含量计算
每单元制品中的含有量=
V×F×T W ×平均单剂重量
相当于标示量的百分含量=
V×F×T W × 平均单剂重量 ×100% 标示量
常用滴定剂与相应的基准物质
反应类型 酸碱滴定 酸碱滴定 非水酸碱滴定 碘量法 碘量法 络合滴定 滴定剂 氢氧化钠滴定液 盐酸/硫酸滴定液 基准物质 指示剂 邻苯二甲酸氢钾 酚酞 无水碳酸钠 甲基红-溴甲酚绿
巴比妥类药物具有 弱酸性 巴比妥类药物分子结构中都有 1,3二酰亚胺基团,能发生酮式和烯醇式的
药物的含量测定方法与验证

9
(1) 直接滴定法
解:精密称取供试品Ws=0.4018g
NaOH实际浓度0.1002mol/L,则F=0.1002/0.1=1.002
消耗的NaOH滴定液体积:V样=22.20ml
V样 F T 100% 阿司匹林含量= WS
22.20 1.002 18.20 103 100% 0.4018
三 色谱分析法
1.特点与适用范围
特点: 高灵敏度:10-15~ 10-12g/ml, 高专属性: 高效能与高速度: 适用范围:广泛应用于药物制剂的含量测定,尤其 是复方制剂含量测定的首选方法。
37
(二)荧光分析法
2.干扰及排除
(1)溶剂——空白试验 (2)溶液: 药物浓度不宜过高, 悬浮物——过滤, 溶氧——通惰性气体除去 溶液pH。 (3)玻璃仪器及测定池——高度洁净 (4) 温度:控制测定温度
38
(二)荧光分析法
3.测定方法与含量计算
在一定实验条件时,在较稀浓度范围内药物的荧 光强度与溶液中该物质的浓度成正比。
1% 1cm
品相当于标示量的百分含量
34
A D V 1% C X D V E1cm L 100 标示量% = 100% V B V B 0.521 200 100 2 1000 5 4211100 100% 99.0% 50 2
35
(二)荧光分析法
20
二、光谱分析法
(2)吸光度的准确度校正 60mg重铬酸钾用0.005mol/L的硫酸溶液稀释至 1000ml,在规定波长处测定并计算吸收系数,与 规定值比较。 规定值:235nm 123.0~126.0
257nm
313nm
142.8~146.2
药物的含量测定方法和验证1

一、容量分析法(滴定分析法)
含量的计算: (2)制剂标示量百分含量的计算
VTF 平均片重 标示量% W 100% 标示量
例:取司可巴比妥钠胶囊(标示量为0.1g)20粒, 除去胶囊后测得内容物总重为3.0780g,称取 0.1536g,按药典规定用溴量法测定。加入溴液 (0.1 mol/L) 25ml,剩余的溴液用硫代硫酸钠液 (0.1025mol/L)滴定到终点时,用去17.94ml。 空白试验用去硫代硫酸钠液25.00ml。按每1ml 溴 液(0.1mol/L)相当13.01mg的司可巴比妥钠,计 算该胶囊中按标示量表示的百分含量。
二、光谱分析法
(二)荧光分析法 某些物质受到光照射时,除吸收某种波长的光 之外还会发射出比原来所吸收的光的波长更长 的光;当激发光停止照射后,这种光线也随之 消失,这种光称为荧光。 从样品池出来的荧光是各方向发射的,在与激 发光光源排成直角的方向测荧光强度可以避免 透射的激发光的干扰。
三、色谱分析法
一、容量分析法(滴定分析法)
例题:滴定分析中,一般利用指示剂的突变来判断化 学计量点的到达,在指示剂变色时停止滴定,这一点 为: A.化学计量点 B.滴定分析 C.滴定等当点 D.滴定终点 E.滴定误差 答案:D
一、容量分析法(滴定分析法)
酸碱滴定 氧化还原滴定 滴定分析法 配位滴定 沉淀滴定 非水滴定
三、色谱分析法
例题:HPLC法与GC法用于药物复方制剂的 分析时,其系统适用性试验系指 A.测定拖尾因子 B.测定回收率 C.测定保留体积 D.测定分离度 E.测定柱的理论板数
药物的含量测定方法 PPT

E1% 1cm
本法紫外区须选用 石英比色皿,比色 皿一般为1cm,吸 光度在0.3~0.7之 间为宜,选用最大 吸收光波长。
紫外可见 分光度法
方法特 点与适 用范围
本法比较少应用于 原料药的含量测定, 可用于制剂的含量 测定,更多的应用 于生物制剂的定量 检查
1.简便易行:本法使用的仪器价格比较低廉,操 作简单,易于普及
直接测定 氧化还原滴定法 水解后测定 酸水解
碱水解
经还原分解后测定
经有机 破坏
湿法破坏——凯氏定氮法 干法破坏 高温灼烧法
氧瓶燃烧法
第二节 定量分析样品的前处理方法
(一)、直接测定法 适用范围:金属原子不直接于碳原子相连或某些C-
M键结合不牢固的有机金属药物。 葡萄糖酸钙 EDTA配位滴定 富马酸亚铁 邻二氮菲-硫酸铈滴定 葡萄酸锑钠 间接碘量法
滴定液 浓度
T(mg/ ml) m a M b
药物分 子量
T(mg/ ml) m a M b
示例一 计算VitC的滴定度T
碘量法测定VitC含量M(C6H6O6)=176.13, C(I2)=0.05mol/L
m=0.05 C6H8O6 I2 C6H6O6 2HI
mol/L
1.对照品 比较法
分别配制供试品溶液和对照品溶液, 所用溶剂量两者相 同,在规定的波长下测定吸光度.按下式计算结果
Cx
Ax CR AR
Cx供试品溶液浓度;
CR对照品溶液浓度;
Ax , AR对应吸光度;
紫外可见分光度 法含量测定方法
2.吸收 系数法
吸收系数法:引入吸光系数 的含量计算方法
Cx
(二)、经水解后测定法
第四章 药物的含量测定方法与验证

第四章药物的含量测定方法与验证1、药物的含量:指药物中所含主成分的量,是评价药物质量的重要标准。
2、可供药物含量测定的分析方法:(1)容量分析法①优点:操作简便,结果准确,方法耐用性高。
②缺点:方法缺乏专属性。
③适用:适用于对结果准确度与精密度要求较高的样品的测定。
(2)光谱分析法①优点:简便,快速,灵敏度高,并具有一定的准确度。
②缺点:方法专属性稍差。
③适用:适用于对灵敏度要求较高、样本量较大的分析项目。
(3)色谱分析法①优点:高灵敏度与高专属性,并具有一定的准确度。
②缺点:结果计算需要对照品。
③适用:适用于对方法的专属性与灵敏度要求较高的复杂样品的含量测定。
3、为确保分析结果的可靠性,要求分析方法应准确、稳定、耐用。
4、验证内容包括:准确度、精密度、专属性、检测限、定量限、线性、范围和耐用性。
§4-1 定量分析方法的分类与特点一、容量分析法容量分析法:也称滴定法。
是将已知浓度的滴定液(标准物质溶液)由滴定管滴加到被测药物的溶液中,直至滴定液与被测药物反应完全(通过适当方法指示),然后根据滴定液的浓度和被消耗的体积,按化学计量关系计算出被测药物的含量。
当滴定液与被测药物完全作用时,反应达到化学计量点。
在进行容量分析时,当反应达到化学计量点时应停止滴定,并准确获取滴定液被消耗的体积。
但在滴定过程中反应体系常常无外观现象的变化,必须借助适当的方法指示化学计量点的到达。
其中,最常用的方法是借助指示剂的颜色或电子设备的电流或电压变化来判断化学计量点。
指示剂的颜色或检测设备的电信号的突变点通常被称为滴定终点。
但滴定终点与滴定反应的化学计量点不一定恰好符合,二者之差被称为滴定误差。
滴定误差是容量分析法中系统误差的重要来源之一,为了减少滴定误差,要选用合适的指示剂或指示方法(如在非水溶液中常见用电位滴定法),使滴定终点尽可能的接近滴定反应的化学计量点。
(一)容量分析法的特点与适用范围1、容量分析法的特点(1)方法简便易行:本法所用仪器廉价易得,操作简便、快速。
矿产

矿产资源开发利用方案编写内容要求及审查大纲
矿产资源开发利用方案编写内容要求及《矿产资源开发利用方案》审查大纲一、概述
㈠矿区位置、隶属关系和企业性质。
如为改扩建矿山, 应说明矿山现状、
特点及存在的主要问题。
㈡编制依据
(1简述项目前期工作进展情况及与有关方面对项目的意向性协议情况。
(2 列出开发利用方案编制所依据的主要基础性资料的名称。
如经储量管理部门认定的矿区地质勘探报告、选矿试验报告、加工利用试验报告、工程地质初评资料、矿区水文资料和供水资料等。
对改、扩建矿山应有生产实际资料, 如矿山总平面现状图、矿床开拓系统图、采场现状图和主要采选设备清单等。
二、矿产品需求现状和预测
㈠该矿产在国内需求情况和市场供应情况
1、矿产品现状及加工利用趋向。
2、国内近、远期的需求量及主要销向预测。
㈡产品价格分析
1、国内矿产品价格现状。
2、矿产品价格稳定性及变化趋势。
三、矿产资源概况
㈠矿区总体概况
1、矿区总体规划情况。
2、矿区矿产资源概况。
3、该设计与矿区总体开发的关系。
㈡该设计项目的资源概况
1、矿床地质及构造特征。
2、矿床开采技术条件及水文地质条件。
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- 3、如文档侵犯您的权益,请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间:9:00-18:30)。
(二)容量分析法的有关计算
• 3.含量计算方法:直接滴定法与间接滴定法 • 直接滴定法
V T 含量(%) = 100% W
• 在实际工作中,滴定液的浓度可能与药典规定的 浓度并不一致,所以应该进行校正。
实际摩尔浓度 F 实际摩尔浓度=F 规定摩尔浓度 规定摩尔浓度
(二)容量分析法的有关计算
• 直接滴定法的含量计算方法
直接读取 药典规定
自己标定
V T F 含量(%) = 100% W
取样量
(二)容量分析法的有关计算
(1)生成物滴定法
(1)生成物滴定法
• 示例三 葡萄糖酸锑钠的含量测定
本法先用葡萄糖酸锑钠与碘离子反应生成碘,再用碘与硫代 硫酸钠反应生成碘离子,相当于是用硫代硫酸钠在滴定葡萄 糖锑钠,因此要找出它们两者的量反应关系,也就是a和b。
(2)外标法测定供试品中主成分含量
对照液(R): AR
供试液(X): AX
CR
CX
CX CR ——=—— AX AR CR· AX CX=———— AR
(2)剩余量滴定法
• 示例四 司可巴比妥钠的含量测定
已知: 司可巴比妥钠M=260.27; 司可巴比妥钠与溴反应摩尔=1:1; W=0.1022g; 硫代硫酸钠浓度校正因子=1.038; 供试品滴定Vs=15.73mL; 空白试验滴定Vo=23.21mL;
a 1 T (mg / mL) m M 0.05 260.27 13.01( mg / mL) b 1 (VB0 VBS ) FB TA 含量(%) = 100% W
• 0.3g供试品+水100mL+盐酸15mL+碘化钾试液 10mL——密塞,振摇后暗处放置10min——碘量法
Sb 2 I Sb I 2
-
5
3
I 2 2 S 2O 2 I S 4O
2 3
2 6
Sb5+——2S2O32-
(1)生成物滴定法
(2)剩余量滴定法
(2)剩余量滴定法
A D V 1000 标示量(%) = 1% 100% E1cm 100 V B
(2)吸收系数法
• D为供试品溶液的稀释体积:共稀释了 200mL×100÷2=10000mL
A D V 1000 标示量(%) = 1% 100% E1cm 100 V B
• V ,是注射液规格(mL/支):已知 • B,注射液标示量(mg/支):已知 • V,供试品取样量:2mL • A,吸光度:测量值,已知 1% E • 1cm :已知
Ax CR Cx AR
Cx供试品溶液浓度; CR对照品溶液浓度; Ax,AR对原料药:
对应于稀释 体积浓度
Cx D 测得量 含量(%) = 100%= 100% 称样量 W Cx : 供试品浓度; D:稀释体积; W:供试品的量;
(1)对照品比较法
AX C X 1% E1cm 100
mg转化单位
• 溶液 • 片剂
A D V 1000 标示量(%) = 1% 100% E1cm 100 V B
A D W 1000 标示量(%) = 1% 100% E1cm 100 W B
g/mL
(2)吸收系数法
• 示例:盐酸氯丙嗪注射液的含量测定: • 精密量取本品适量(约相当于盐酸氯丙嗪50mg),置 200mL量瓶中,加盐酸溶液(9-1000)稀释至刻度,摇匀; 精密量取2mL,置100mL量瓶中,用盐酸(9—1000)稀 释至刻度,摇匀;在254nm下测定吸光度,按盐酸氯丙嗪 的吸收百分系数计算,即得。 • 注射液,选溶液公式,如下:
WA WB 被测药物的摩尔质量 aM A bM B
被测药物反应的质量
滴定液反应的质量
滴定液的摩尔质量
(二)容量分析法的有关计算
• 滴定度的计算
用B滴定A
WA
a 待测液 mB VB M b 浓度
mB 等于 1mL
滴定液
WB a M A nB M A bM B b
3. HPLC测定法
(1)内标法加校正因子测定供试品中主成分含量
峰面积 含量
对照液(R): AR
内标液(S): AS
CR
CS
AS/CS f= ———— AR /CR
’ / C’ A S S f= ———— Ax /Cx
供试液(X): AX
CX
Ax Cx=f· ———— A’S / C’S
3. HPLC测定法
(二)容量分析法的有关计算
a T (mg / mL) m M b
• 示例二 异烟肼的滴定度
• 溴酸钾法测定异烟肼含量[M(C6H7N3O)=137.14], C溴酸钾=0.01667mol/L
3C6 H 7 N3O 2KBrO3 3C6 H 5 NO2 3N 2 2KBr 3H 2O a 3 T m M 0.01667 137.14 3.429(mg / mL) b 2
A
浓度乘 体积=nB
计算有一个从质量到物质的量, 再到浓度再到滴定度的转变过程
(二)容量分析法的有关计算
a T (mg / mL) m M b
• 示例一 计算Vc的滴定度T
• 碘量法测定Vc含量[M(C6H6O6)=176.13],C(I2) =0.05mol/L
C6 H 8O6 I 2 C6 H 6O6 2 HI a 1 T m M 0.05 176.13 8.806(mg / mL) b 1
讨论
• 在剩余量滴定法中,第一滴定液与第二滴 定液的浓度是相当的。
• 如上例中,第一滴定液为溴滴定液 (0.05mol/L),第二滴定液为硫代硫酸 钠滴定液(0.1mol/L)。
• Br2~I2~2Na2S2O3
(2)剩余量滴定法
• 本公式适用于空白校正情形
• 本公式适用于没有做空白校正情形
(二)容量分析法的有关计算
• 习题一 剩余碘量法测定异烟肼含量
异烟肼在弱碱性溶液中,加定量过量的碘滴定液 (0.1mol/L)氧化,反应完成后,酸化,剩余碘滴定液用 硫代硫酸钠滴定液(0.1mol/L)滴定(以淀粉为指示剂)。
(二)容量分析法的有关计算
• 习题二 非那西丁含量测定
精密称取本品0.3630g加稀盐酸回流1小时后,放冷,用亚 硝酸钠液(0.1010mol/L)滴定,用去20.00mL。每1mL 亚硝酸钠液(0.1mol/L)相当于17.92mg的C10H13O2N, 请计算非那西丁的含量。
(2)吸收系数法
• 固体试剂公式推导如下:
(一)紫外-可见分光光度法
• 3.计算分光光度法 • 多种,具体按每种药物规定的方法进行 如: VA的三点校正法 • 不宜做含量测定 • 4.比色法 • 加入显色剂后,按照对照品比较法测定影 响显色因素很多,故需注意平行操作空白 溶剂:溶剂+显色剂,同法处理
第四章 药物的含量测定方法 与验证
前言
• 药物的含量:指药物中所含主成分的量,是评价 药物质量的重要指标。
前言
药物的含量测定
分 两 类
P40:效价测定方法: 凡以生物学方法或者酶 学方法对药品中的特定 成分以标准品为对照, 作量反应平行线测定方 法进行的生物活性(效 力)测定。
基于化学或物理学 原理的含量测定。
目 标
基于生物学原理 的效价测定。
基 础
本章的目标: 含量测定。
生物检定法,微生 物检定法,酶法。
前言
药物的含量测定
第一节 定量分析方法的分类与特点
• 一、容量分析法,亦称滴定法
• 定义:将已知浓度的滴定液(标准物质溶液)由 滴定管滴加到被测药物的溶液中,直至滴定液与 被测药物反应完全(通过适当方法指示),然后 根据滴定液的浓度和被消耗的体积,按化学计量 关系计算出被测药物的含量。
通过指示剂颜色变化 , 或者电子设备的电位或电 流突变来指示滴定终点, 滴定终点和计量不一致, 就会引入滴定误差,应该 尽量避免。
一、容量分析法
• 特点:
• 1.方法简便易行:所用仪器价廉易得,操作简便快速;
• 2.方法耐用性高:影响测定的试验条件与环境因素少; • 3.测定结果准确:误差低于0.2%,满足准确度高样品; • 4.方法专属性差:对相近杂质干扰缺少选择,适用于主成 分含量较高的样品分析。
二、光谱分析法
光谱分析法
药典 收载
红外分 光度法
火焰光 度法
紫外可见 分光度法
本章 讲叙
荧光分 析法
原子吸收分 光光度法
紫外可见 分光度法
荧光分 析法
(一)紫外-可见分光光度法
• 基于物质分子对紫外光区(波长为200~400nm)
和可见光区(波长为400~760nm)的单色光辐
射的吸收特性建立起来的光谱分析方法。 • 1、朗伯-比尔定律
特点:高灵敏度、 高效能、高速度、应用广泛
tR
h
W1/2
t0
0
0.5h
0.607h
t
W
色谱柱
填充剂常用:十八烷基硅烷键合硅胶
(一)HPLC
1. 对仪器一般要求
变
固定相种类、流动相组分、检测器类型不得任意改
其他均可适当改变 色谱图20分钟内记录完毕
2. 系统适用性试验
色谱柱的理论板数:n = 5.54(tR /Wh/2)2 分离度:R = 2(tR1 – tR2)/(W1 + W2); 应大于1.5 重复性:对照液连续进样5次,峰面积RSD≤2.0% 拖尾因子:T = W0.05h/2d1 应在0.95 ~ 1.05
(2)剩余量滴定法
(2)剩余量滴定法