硝酸银法

FHZDZLSYS0030 无然卤水及盐水 氯离子的测定 硝酸银滴定法

F-HZ-DZ-LSYS-0030

天然卤水及盐水—氯离子的测定—硝酸银滴定法

1 范围

本方法适用于天然卤水及盐水中氯离子的测定。

测定范围：10～500mg/L 的氯离子。高于此范围的水样经稀释后，可以扩大测定范围。 2 原理

在中性至弱碱性范围的（pH 6.5～10.5），以铬酸钾为指示剂，用硝酸银滴定氯化物时，由于氯化银的溶解度小于铬酸银的溶解度，氯离子首先被完全沉淀出来后，然后铬酸盐以铬酸银形式被沉淀，产生砖红色，指示终点。其沉淀滴定的反应如下：

Ag ++Cl -→AgCl ↓

2Ag ++CrO -−24→Ag CrO ↓(砖红色沉淀)。 24

溴化物、碘化物和氰化物能与氯化物一起被滴定。正磷酸盐及聚磷酸盐分别超过250 mg/L 及25 mg/L 时有干扰。铁含量超过10 mg/L 时使滴定终点不明显。

3 试剂

分析中使用的水为蒸馏水或去离子水。

3.1 高锰酸钾，C （1/5KMnO 4）=0.01mol/L 。

3.2 过氧化氢（H 2O 2），30%的溶液。

3.3 乙醇[（C 6H 5OH ）]，（19+1）的溶液。

3.4 硫酸溶液，C （2

1H 2SO 4）=0.05 mol/L 。 3.5 氢氧化钠溶液，C （NaOH ）=0.05 mol/L 。

3.6 氢氧化铝悬浮液，溶解125g 硫酸铝钾[KAl(SO )−242·12H 2

O]于1L 水中，加热至60℃，然后边搅拌边缓缓加入55mL 氢氧化铵（ρ0.90g/mL ），放置约1h 后，移至大瓶中，用倾泻法反复洗涤沉淀物，直到洗出液不含氯离子为止。用水稀至约为300mL 。

3.7 氯化钠标准溶液，c(NaCl)=0.0141 mol/L,即500mg/L 氯离子∶将氯化钠（NaCl ）置于瓷坩埚内，在500～600℃下灼烧40～50min 。在干燥器中冷却至室温，称取8.2400g,溶于水中,并在1L 容量瓶中定容。吸取此液10mL 在100mL 容量瓶中，水稀至刻度。此标准溶液1mL 含0.50mg 氯离子。

3.8 硝酸银标准溶液，c （AgNO 3）=0.0141mol/L ；称取2.3950g 于105℃烘30min 的硝酸银(AgNO 3),溶于水中,并在1L 容量瓶中定容,贮存于棕色瓶中。

标定：准确吸取25.00mL 氯化钠标准溶液于250mL 锥形瓶中,加水25mL 。另取一锥形瓶，量取50mL 水作空白。各加入1mL 铬酸钾溶液,在不断搅动下用硝酸银标准溶液滴定至砖红色沉

淀刚刚出现为终点。计算每毫升硝酸银溶液所相当的氯离子量。此标准溶液1.00 mL 相当于0.5 mg 氯离子。

3.9 铬酸钾溶液,50g/L ∶称取5g 铬酸钾（K 2CrO 4）溶于少量水中，滴加硝酸银标准液至有红色沉淀生成。摇匀，静置12h ，然后过滤并用水稀释至100mL 。

3.10 酚酞指示剂溶液,5g/L ∶称取0.5g 酚酞溶于50mL 水,再滴加氢氯化钠溶液使呈微红色。 4 仪器设备

4.1 锥形瓶,250mL 。

4.2 滴定管,25 mL,棕色。

4.3 吸管，50 mL ，25 mL 。

5 试样制备

按照卤水及盐水采样规则，从水源处采集水样。如果水样中有悬浮物或有混浊现象，则需用水下过滤或抽气置换过滤的方法采集水样，贮存于聚乙烯瓶中，严封瓶口。

6 操作步骤

6.1 干扰的排除。

若无以下各种干扰,此节可省去。

6.1.1 如水样浑浊及带有颜色,则取150 mL 或取适量水样稀释至150 mL,置于250 mL 锥形瓶中,加入2 mL 氢氧化铝悬浮液,振荡过滤,弃去最初滤下的20 mL,用干的清洁锥形瓶接取滤液备用。

6.1.2 由有机物质而产生的较轻色度,可以加入2 mL 高锰酸钾溶液,煮沸。再滴加入乙醇除去多余的高锰酸钾至水样褪色,过滤于锥形瓶中备用。

6.1.3 如果水样中含有硫化物、亚硫酸盐或硫代硫酸盐，则加入氢氧化钠溶液将水样调至中性，加入1mL 过氧化氢，摇匀，1min 后加热至70～80℃，以除去过量的过氧化氢。

6.2 水样的测定

6.2.1 用吸液管吸取已稀释10倍的水样5—20mL ，置于250mL 锥形瓶中，用水稀至50mL 。

6.2.2 如水样pH 值在6.15～10.5范围内,可直接滴定。若超出范围的水样应以酚酞作指示剂，用0.05 mol/L 硫酸或0.05 mol/L 氢氧化钠溶液调至红色刚刚褪去。

6.2.3 加入1 mL 铬酸钾溶液,用硝酸银标准溶液滴定砖红色沉淀刚刚出现即为滴定终点。

6.2.4 另取50mL 水于250mL 锥形瓶中，按同法作空白滴定。

注：铬酸钾在水样中的浓度影响终点到达的迟早，在50－100mL 滴定液中加入1mL 铬酸钾溶液（50g/L ）使CrO 浓度为2-6×10−24

-3～5.2×10-3mol/L 。在滴定终点时，硝酸银加入量略过终点。可用空白测定值消除。 7 结果计算

氯化物（Cl -）含量C （mg/L ）按下式计算：

C=()V

10004535M 1V 2V ×××−. 式中：V 1—空白消耗硝酸银标准溶液的量，ml ；

V 2—水样消耗硝酸银标准溶液的量，ml ；

M —硝酸银标准溶液的浓度，mol/L ；

V—水样体积，ml。

8 精密度和准确度

6个实验室测定含氯化物88.29mg/L的标准混合样品结果（1987年1月）如下：

重复性：实验室内相对标准偏差0.27%。

再现性：实验室间相对标准偏差1.2%。

准确度：相对误差0.57%,加标回收率100.21±0.32%。

9 参考文献

[1] 国家技术监督局. 水质分析方法（国家）标准汇编（第二分册）. GB 11896-89. 1990-07-01

实施，126～128.