磺酰氯的反应及制备PPT课件

该法适用于不符合定位规律 ，不能用直接氯磺化法制 备的芳基磺酰氯
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2.5 由卤代物制备磺酰氯
2.5.1 经由金属有机化合物转化为磺酰氯
有机锂试剂
反应条件比较苛刻，要进行无水无氧操作，应用于特殊位 置磺酰氯的制备
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格氏试剂
Org. Lett., 2011, 13, 4876-4878
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16
. J. Am. Chem. Soc. 2003, 125, 15292–152693
Angew. Chem. Int. Ed. 2010, 49, 10192 –10196
J. Org. Chem. 2011, 76, 5985–5998
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7
J. Org. Chem. 2011, 76, 5335–5345
Bioorg. Med. Chem. Lett. 2011, 21, 5305–5309
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4
1.3 其它
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Chem. Commun., 2012, 48, 449–5451
The reactivity order is ArI > ArSO2Cl > ArBr >>ArCl
Org. Lett., 2004, 6, 95-98
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2.5.2 经由硫化物转变为磺酰氯
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2.6 由饱和烷烃直接制备烷基磺酰氯
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Summary
1）制备的磺酰氯符合定位规律时，宜采用直接氯磺化 或者经由磺酸途径制备所需的磺酰氯 2）对于一些结构相对复杂，磺酰基所在的位置比较特殊 时，宜采用其他方法进行氯磺化，可以考虑从氨基、巯 基、二硫代物以及卤代物等进行转化。
J. Am. Chem. Soc. 2009, 131, 3466–3467
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2 磺酰氯的制备
2.1 直接氯磺化法制备芳香磺酰氯
COOH Br
ClSO3H 140 oC
COOH
ClO2S Br
磺酰基引入的位置符合 芳香亲电取代反应的定 位规律
Bioorg. Med Chem Lett. 2006, 16, 3367–3370
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J. Org. Chem, 2009, 74, 9287-929113
2.4 由氨基化合物制备磺酰氯（Sandermeyer 反应）
H 2 N
C NH C l,N a N O 2+ N 2
C l
H 2 O
C N S O 2 . A c O HC lO 2 S C l C u C l2
C N C l
磺酰氯的反应及制备
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1
磺胺类药物
杀虫剂 表面活性剂
杀虫磺
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2
1 磺酰氯的反应
1.1 与胺的反应
scavenging event
Synlett.,Baidu Nhomakorabea2011, 8, 1117-1120
Org. Lett., 2003, 5, 105-107
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3
1.2 用作氯化剂及氯磺化剂
Chem. Eur. J. 2010, 16, 2758 – 2763
2.3 由含硫化合物直接转化为磺酰氯
将硫酚、硫醇、硫醚和二硫化合物等一些含硫化合物直 接转变为磺酰氯
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H2O2-SOCl2体系
SCHEME 3. Proposed Mechanism for the Oxidative Chlorination with H2O2-SOCl2 Reagent System
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2.2 由芳香磺酸或盐制备芳香磺酰氯
氯化试剂：
N C
P O C l 3
S O 3 N a
N C
S O 2 C l
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三聚氯氰作氯化试剂
Scheme1 Proposed mechanism for this reaction
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Tetrahedron Lett, 2003, 44, 1499-1501