毛皮鞣制方法的选择与应用

（2）鞣制温度：一般初期为30-35℃，末期升 高到40℃+-。
（3）鞣制浓度：主鞣为0.5-5.0g/L,复鞣一般 0.5-5.0g/L，刷鞣5-50g/L。
（4）鞣制时间：一般为24-48h。鞣制初期24h，达到鞣制均匀，Ts合格，一般为16-48h为 好。
（1）生皮状态的影响：生皮经过一系列化学，物 理处理，为铬盐的渗透创造条件，氢键的打开和电 价键的打开，增加了胶原官能团活性。准备工段生 皮处理不足，则铬盐渗透慢，结合降低，造成毛皮 扁薄板硬；处理过度，毛皮空松，弹性差。
由于铝鞣毛皮在手感，出皮率，氧化染色等等的优 点，所以大部分的黄狼皮，蓝狐皮，水貂皮等高档 皮采用该法鞣制。
铝鞣剂:碱式氯化铝，碱式硫酸铝盐等。 铝鞣剂和铬鞣剂的对比：铝离子形成配合物的配位
键为sp3d2杂化,外轨型，能量高不稳定。而铬离子 则为d2sp3杂化，内轨型，稳定。由结构决定性能， 所以铝鞣毛皮不耐水洗。
主讲人：阮良军 小组成员：余展 邓依 徐军照 朱云建 万江鹏
按照鞣剂的化学属性，把鞣制方法分为： （1）无机鞣：铬鞣，铝鞣，锆鞣，铁鞣，钛鞣
（2）有机鞣：醛鞣，油鞣
合成鞣剂鞣，植物鞣
（3）结合鞣：铝-铁结合鞣，醛-铝结合鞣，
醛-油结合鞣，铝-油结合鞣等等
（1）铬鞣法的优点：用铬鞣剂鞣制的毛皮具有 耐储藏，耐湿热稳定性，手感柔软，耐水洗， 不易脱鞣。抗张强度高，具有良好的染色，磨 皮和涂饰功能皮板较厚，出皮率小，皮板略微 带蓝色，所以在要求颜色洁白的毛皮时一般不 用此法。
毛皮企业现在都用铬鞣剂铬鞣，其优点：能准 确控制用量用量，能保证染色均匀，所需用铬 鞣剂的用量较低，不必自配铬鞣液，避免重铬 酸钾污染。
铬鞣工艺过程介绍：
（1）鞣液pH：先低后高，一般初期pH2.53.5，后期加入弱碱性材料（如甲酸钠，小苏打）
缓慢提碱，末期pH3.5-3.8.前期pH小有利于渗 透扩散。后期提高pH有利于结合。
(8)中性盐：1)中性盐的加入使阳铬变成中性或 阴铬配合物，减少了胶原对铬盐的结合量
2）脱水导致胶原间的纤维间的间隙减少。
(9)鞣制时间机械作用：鞣制时间一般为24-48h。 鞣制过程要增加机械作用，促进均匀作用。
1.检查指标要求 1）.鞣制均匀:皮板颜色浅，丰满柔软。无未鞣透和表面过鞣，
（2）铬鞣法的缺点：铬鞣剂对环境有一定的污 染。
答：思路1.使用铬鞣漂白或增白的应用：以苯酚为原料， 经缩合磺化的合成鞣剂进行漂白，可用于增白剂例如合 成鞣剂6号，合成鞣剂MR-201等等.
思路2.从漂洗出发，用合成鞣剂漂洗，可浅化颜色如合 成鞣剂1号NF合成鞣剂，BasyntanFC
思路3：从复鞣下手，既然要白色毛皮，用部分合成鞣 剂复鞣.用替代型合成鞣剂双酚A，双酚s处理。
1.鞣液的pH：3.6-3.8. 2.鞣制温度：控制在30-35.太高产生沉淀。 3.鞣液浓度：2.5g/L结合量最大。 4.鞣制时间：一般为2天。
1.pH：铝鞣pH大于3.4,铝盐与胶原的结合量增加。 但pH大于4会有铝盐沉淀的危险。所以铝鞣要控制 好pH。
2.鞣液浓度：铝鞣液的浓度大于2.5g/L,结合量最多， 大于2.5g/L,结合量减少，因为进入配合物内界酸 根增多，阻止了胶原肽链羧基进入配合物中配位。
思路4：加甲酸漂洗。 思路5：利用退鞣效应，加丙烯酸树脂比例1:3-1:2退鞣
最强
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铬鞣剂的主要成分：碱式硫酸铬。
铬鞣剂的分类：第一类是直接由重铬酸盐还原 具有鞣性的碱式硫酸铬鞣液，经浓缩干燥后制 成的制成的粉状鞣剂，第二类是在制备过程中 加入了自动提碱剂，蒙囿剂或者其他无机或者 有机助剂制成的粉状铬鞣剂，具有高吸收，自 动提碱，不浸酸鞣制。
6.加脂剂：铝鞣易与脂肪酸作用生成不溶于水，黏 度大的铝皂，所以油脂含量高的毛皮不宜用铝鞣法。
7.其他因素：在实际生产中，应根据皮张张幅大小， 厚薄，预处理工序，成品要求以及经验数据确定铝 鞣的温度，机械作用。
1.检查要求：皮板洁白，柔软丰满，出皮率大。 2.毛被松散。 3.无脱鞣现象。 4.不发生酸肿，黑板现象。
（2）铬配合物组成与电荷的影响：鞣制初期分子 小一些，正电荷弱一些，后期分子要大一些，所带 正电荷强一些，有利于渗透和结合。高电荷组分在 铬鞣中起主要作用。铬鞣剂配体不同，鞣性存在差 异，实践证明碱式硫酸铬鞣性最好，碱式氯化铬分 子小，鞣性较差。
（3）鞣液pH：鞣液pH低，抑制铬配合物水解，羟 配聚和氧配聚，铬鞣前，通过浸酸产生较低pH,后 期碳酸氢钠缓慢提高pH，促进水解配聚作用，促进 结合。
（4）生皮PH：鞣制开始，生皮pH较低，与铬鞣液 相近，有利于鞣质的渗透，减缓羧基与铬配合物的 结合和产生交联作用。
（5）鞣制温度：初期：常温。后期：35-45℃。
（6）碱度：碱度高，则鞣剂分子大，与胶原的结 合能力强，交联效果好。鞣制初期采用碱度低的鞣 剂，利于渗透，后期提高碱度促进结合。
（7）蒙囿剂：1）减缓铬鞣剂与皮胶原的结合 速度，促进鞣剂分子向皮内渗透和在纤维中的 均匀分布 2）提高耐碱能力 3）提高胶原对鞣 制的结合能力。
无压缩和鞣花。 2）.Ts:达到产品规定要求的Ts 3).毛被颜色：有光泽，松散，无锈毛。 4）捏白实验：将皮用力挤压，脱水而发白的面积不应太小。 5）.pH:3.7-4.2 6).废铬液铬含量：按经验补加1/4-1/3。低于0.5g/L全额补
加。
铝鞣毛皮的特点：成品洁白，柔软丰满，伸长率较 高，收缩温度低，75-85℃。不耐水洗，易霉变和 虫蛀。环境污染小。
3.铝鞣剂的组成对鞣制的影响：在相同碱度下，碱 式硫酸铝的鞣性大于碱式氯化铝的鞣性。在铝鞣剂 中添加有柠檬酸钠等蒙囿剂，所以鞣制效果比直接 用硫酸铝要好。
4.中性盐：加中性盐是为了防酸肿. 5.蒙囿剂：带OH的有机酸根使铝鞣革的TS>85℃以 上。各种酸根对铝离子配合能力的大小顺序如下： 硝酸根<氯离子<硫酸根<甲酸根<丁二酸根<酒石酸 根<乙二醇根<乳酸根<马来酸根<丙二酸根<柠檬酸 根<草酸根。