三聚氰胺的毒性与危害浅析

三聚氰胺的应用
• 三聚氰胺是一种用途广泛的基本有机化工中间产 品，最主要的用途是作为生产三聚氰胺甲醛树脂 （MF）的原料。 • 该树脂硬度比脲醛树脂高，不易燃，耐水、耐热、 耐老化、耐电弧、耐化学腐蚀、有良好的绝缘性 能、光泽度和机械强度，广泛运用于木材、塑料、 涂料、造纸、纺织、皮革、电气、医药等行业。 • 三聚氰胺还可以作阻燃剂、减水剂、甲醛清洁剂 等。
（1）装饰面板：可制成防火、抗震、耐热的层压 板，色泽鲜艳、坚固耐热的装饰板，作飞机、船舶 和家具的贴面板及防火、抗震、耐热的房屋装饰材 料。
（2）涂料：用丁醇、甲醇醚化后，作为高级热固 性涂料、固体粉末涂料的胶联剂、可制作金属涂料 和车辆、电器用高档氨基树脂装饰漆。 （3）模塑粉：经混炼、造粒等工序可制成蜜胺塑 料，无毒、抗污，潮湿时仍能保持良好的电气性能， 可制成洁白、耐摔打的日用器皿、卫生洁具和仿瓷 餐具，电器设备等高级绝缘材料。
. 食品或饲料中测定纯蛋白，也是检测牛奶氮含量
的国际标准（ISO 8968）。 . 实际上，它就是把凯氏定氮法做了些改进，实际 上就是只要多一道步骤即可 . 先用三氯乙酸处理样品液。三氯乙酸能让蛋白质 形成沉淀，过滤后，分别测定沉淀的氮含量，就 可以知道蛋白质的真正含量，需要的话还可以测 定滤液中冒充蛋白质的氮含量。
6 CO(NH2)2 → C3N6H6 + 6 NH3 + 3 CO2
各种合成工艺
按照反应条件不同，三聚氰胺合成工艺又可分 为高压法(7-10MPa，370-450℃，液相)、低压 (0.5-1MPa，380-440℃，液相)和常压法(<0.3MPa， 390℃，气相)三类。 目前世界上技术先进、竞争力较强的主要有日 本新日产Nissan法和意大利Allied-Eurotechnica 的高压法，荷兰DSM低压法和德国BASF的常压法。 中国三聚氰胺生产企业多采用半干式常压法工 艺。该方法是以尿素为原料，以硅胶做催化剂合成，并使
三聚氰胺在凝华器中结晶，粗品经溶解、过滤、结晶后制 成成品
三聚氰胺的毒性
• 目前三聚氰胺被认为毒性轻微，大鼠口服的半数致
死量大于3克/公斤体重。 • 动物实验结果表明，其在动物体内代谢很快且不会 存留，长期或反复大量摄入三聚氰胺可对肾与膀胱 产生影响，导致产生结石，并可进一步诱发膀胱癌
• 根据美国食物及药物管理局的标准，三聚氰胺每日
理化性质
三聚氰胺（Melamine）（化 学式 C3H6N6），俗称密胺、 蛋白精，IUPAC命名为 “1,3,5-三嗪-2,4,6-三氨基”， 是一种三嗪类含氮杂环有机 化合物，被用作化工原料。 它是白色单斜晶体，几乎无味，微溶于水 （3.1g/L常温），可溶于甲醇、甲醛、乙酸、热 乙二醇、甘油、吡啶等，不溶于丙酮、醚类、对 身体有害，不可用于食品加工或食品添加物。
三聚氰胺-检测残留标准
• 中国国家食品质量监督检测中心在200810月8日， 卫生部和国家质量监督检验检疫总局等联合发布 公告，制定三聚氰胺在乳与乳制品中的临时管理 值： 婴幼儿配方乳粉中三聚氰胺的限量值为 1mg/kg。液态奶（包括原料乳）、奶粉、其他配 方乳粉中三聚氰胺的限量值2.5mg/kg • 2010年新的乳品安全国家标准中不再设置三聚氰 胺相关检测规定。这意味着三聚氰胺被列为严禁 添加的非食用物质。
大 体 内 容
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一 二 三 四 五 六
奶粉中毒事件 理化性质及工艺 危害及毒性机制 主要用途及应用行业 检测方法及技术 应用对策
一.奶粉事件回顾
2008年09月11日东方早报记者简光洲 发表《甘肃14名婴儿疑喝“三鹿” 奶粉致肾病》，三鹿问题奶粉事件 开始浮出水面，并引起广泛关注。 2008年9月12日卫生部通报受污染三鹿 牌婴幼儿配方奶粉致婴幼儿泌尿系 统结石事实初步认定。 2008年9月21日，全国因食用含三聚氰 胺的奶粉导致住院的婴幼儿1万余人， 官方确认4例患儿死亡。 2008年9月22日，国家质量监督检验检 疫总局局长李长江因“毒奶粉”事 件引咎辞职。
三鹿婴儿奶粉事件
wk.baidu.com5.19万 11例 肾结石 肾衰竭
三聚氰胺究竟是什么物质，为何存在于食物中而无人发 现？它又是如何导致婴儿结石？
三聚氰胺
（Melamine）
一种三嗪类含氮杂环有 机化合物，重要的氮杂环有 机化工原料。 简称三胺，俗称蜜胺、蛋 白精，又叫2 ,4 ,6- 三氨基1,3,5-三嗪、1,3,5-三嗪2,4,6-三胺、2,4,6-三氨基脲、 三聚氰酰胺、氰脲三酰胺。
三聚氰胺水解途径
• 三聚氰胺遇强酸或强碱水溶液水解，胺基逐步被 羟基取代，先生成三聚氰酸二酰胺，进一步水解 生成三聚氰酸一酰胺，最后生成三聚氰酸。
三聚氰胺 实例图 模型图 结构式
合成工艺
• 双氰胺法
由电石（CaC2）制备氰 胺化钙（CaCN2），氰 胺化钙水解后二聚生 成双氰胺 （dicyandiamide）， 再加热分解制备三聚 氰胺。目前因为电石 的高成本，双氰胺法 已被淘汰。
假蛋白原理
蛋白质主要由氨基酸组成。蛋白质平均含氮量为 16％左右，而三聚氰胺的含氮量为66％左右。 • 通用的蛋白质测试方法是通过测出含氮量来估算 蛋白质含量。 • 三聚氰胺的花费只有真实蛋白原料的1/5
• 三聚氰胺作为一种白色结晶粉末，没有什么气味
和味道，所以掺杂后不易被发现。
纯蛋白的测定方法
可容忍摄入量为每日0.63毫克/公斤体重，在婴儿体 内最大耐受量为每公斤奶粉15毫克 • 对人体有害不应在食品中出现
三聚氰胺毒性作用机制
• 已有的研究提示 三聚氰胺单独 摄入体内并不能造成很严重的 后果 ，但是 ，当三聚氰胺和三 聚氰酸同时存在时，二者能够 依靠分子结构上的羟基与氨基 之间形成水合键，从而将二者 连接起来。最终形成一个不溶 于水的网格结构复合物，并沉 积下来，形成结晶从而造成输 尿管的物理阻塞，尿液无法正 常排出，最终导致肾脏衰竭。
• CaC2 + N2 →CaCN2
• CaCN2 + H2O → C2H4N4 + Ca(OH)2
• C2H4N4 →C3H6N6
尿素合成法 • 尿素法（成本低）
尿素以氨气为载体， 硅胶为催化剂，在 380-400℃温度下沸腾 反应，先分解生成氰 酸，并进一步缩合生 成三聚氰胺。生成的 三聚胺气体经冷却捕 集后得粗品，然后经 溶解，除去杂质，重 尿素分子式 结晶得成品。