单糖低聚糖糖多糖

(2) 不与NaHSO3反应。 (3) IR图谱中没有羰基的伸缩振动。
无醛基
(4) 1HNMR图谱中没有醛基质子的吸收峰。
(5) 能与斐林试剂、土伦试剂、H2NOH、HCN、Br2水 等发生反应。（有醛基）
葡萄糖的链式结构无法合理解释上述各种特性
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3. 糖环形结构的提出 环状半缩醛、半缩酮的启迪，糖环形结构的提出。
H
HO H?
OH
H OH
OH
H?
H
CH2OH
OH
H? HO H?
H?
OH
O
H?
H?
OH
-D-吡喃葡萄糖
(1)
C H 2 OH
H
OH
H OH H
源自文库
OH
OH
H
OH
(2)
H
HO
CH2OH O H
HO H
H
OH
H
OH
CH2OH
H?
H HO O H?
H?
OH H?
OH
OH
-D-吡喃葡萄糖
(3)
稳定性（ 1）>（3）>（4 ）>(（42)），所以，混合物中-D-吡喃葡萄糖多。
第二十一章 单糖、寡糖和多糖
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exi
t
本章提纲
第一节 第二节 第三节 第四节 第五节 第六节 第七节 第八节
糖的定义和分类 单糖的链式结构及表示方法 单糖的命名 单糖的环型结构 单糖的反应 葡萄糖结构的测定 一些重要的单糖及其衍生物 双糖
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第一节 糖的定义和分类
定义： 多羟基的醛或酮或经简单水解能生成这 类醛酮的化合物称为糖。
糖
单糖 糖
糖
低聚糖
己醛糖
多糖
醛糖
酮糖
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丙醛糖 丁醛
戊醛
植物
nCO2 + m H2O
Cn(H2O)m
动物
叶绿素
h
Cn(H2O)m + nO2 m H2O + 能量
CHO H OH
CH2OH
最小的醛糖
CH 2 OH C= O
CH 2 OH
最小的酮糖
nCO2 +
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第二节 单糖的链式结构及表示方法
36.4%
1 CHO
2 3
4 5
6 CH 2 OH
<0.01%
<1%
C H 2 OH
H
OH
H OH H
OH
OH
H
OH
-D-吡喃葡萄糖
6
CH 2 OH
HO H
5
O
4 OH
1
H3
2 OH OH
-D-呋喃葡萄糖
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三 葡萄糖的构象式
C H 2 OH
H?
H H OH
OH
H
O OH
HO
CH2OH O H?
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第五节 单糖的反应
一 糖的递增反应
克里安尼氰化增碳法
二 糖的递降反应 1) 佛尔递降反应 2) 芦福递
降法
三 差向异构化
四 形成糖脎
五 氧化
六 还原
七 形成糖苷
八 酯化反应
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一 糖的递增反应-- 克里安尼氰化增碳法
CHO
H
OH HCN
C H 2 OH
CN
OH
H3O+
OH
C H 2 OH
浓缩 H2O
() -D-(+)-葡萄
糖
放置
的水溶液 []D = + 112o
所得溶液 []D = 52.7o
放置
-D-(+)-葡萄糖 mp 148-150oC
H2O
() -D-(+)-葡萄糖 的水溶液
[]D = + 18.7o
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2 葡萄糖的其它特性
(1) D-葡萄糖只能与一个醇（甲醇）形成缩醛。
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二 糖的递降反应
1 佛尔递降法
C HO
H
OH
HO
H
H
OH
H
OH
C H 2O H
H2NOH, 碱
C H= N O H
A cO -
H C =N -O Ac
H
OH
二羟基丙醛
习惯命名法
D-(+)甘油醛
丙醛糖
(2R,3R,4R)-2,3,4,5-
四羟基戊醛
D-(-)-核糖
(3S,4R,5R)-3,4,5,6-
四羟基已-2-酮
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D-(-)-果糖 已酮糖
第四节 单糖的环型结构
1. 一 葡萄糖的变旋现象，某些特性及环 型结构的提出
2. 二 葡萄糖环型结构的画法--哈武斯透 视式
HOCH2CH2CH2CHO
H O OH
HOCH2CH2CH2CH2CHO
CH2OH
H
O
H
OH H
OH
H
OH
H， OH
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H O OH CH2OH
O OH
~ H， OH
OH OH
二 葡萄糖环型结构的画法--哈武斯透视
式
1 CHO
2
3 4
HO C H 2 向右倒下 6
54
2
3
1
CHO
绕成环
5
6 CH 2 OH HO
CHO
Na-Hg
O
O H2O
OH
OH
OH OH
pH=3-5 C H 2 OH
CN
HO
H3O+
OH
C H 2 OH
O HO
OH
Na-Hg
O H2O
HO
pH=3-5
CHO
OH C H 2 OH
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*1. 原来分子的手性碳原子，对新生的手性碳原子 具
有一定的感应作用，所以两个差向异构体是 不等
量的。 *2. 若用Na-Hg乙醇溶液还原，则产物两端均为醇。 *3. 该反应产率不高，主要用于研究结构。
CHO
H HO
H H
OH H OH OH
CH2OH
CHO
HO
OH
OH OH
CH2OH
CHO CH2OH
H左，HO右，D系列 左，L系列
H右，HO
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实例
CHO
H
OH
C H 2 OH CHO
H
OH
H
OH
H
OH
C H 2 OH
CHO
O
HO
H
H
OH
H
OH
C H 2O H
第三节 单糖的命名
系统命名法
(2R)-2,3-
3. 三 葡萄糖的构象式
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一 葡萄糖的变旋现象， 某些特性及环型结构
1. 葡萄糖的变旋现象 一个有旋光的化合物，放入溶液中，它的旋光度
逐渐变化，最后达到一个稳定的平衡值，这种现 象称为变旋现象。
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在乙醇中重结晶 D-(+)-葡萄糖 在吡啶中重结晶
-D-(+)-葡萄糖（无结晶水） 在HOAc中重结晶 mp 146oC
H
OH
H OH
H
OH
H OH O
HO
HO
or
H
OH
HO H A H
HOCH 2
H
H OH
-D-吡喃葡萄糖
AH =O实用C 文档2-H
葡萄糖的存在形式
C H 2 OH
H
H OH
O OH H
OH
H
H
OH
-D-吡喃葡萄糖
63.6%
6
CH 2 OH HO H
5
O 4 OH
H3
OH
1 2
OH
-D-呋喃葡萄糖
1
2 OH OH
将单糖的Fischer构象式改写成Howorth透视式
CHO
H
OH
HO
H
H
OH
H
OH
C H 2 OH
CHO
H HO
H HOCH 2
OH H OH H
OH
HO H
HO H
HOCH 2
H
H
OH H
O+
H HO
OH
H
H
HOCH 2
OH OH HO OH
H
-D-吡喃葡萄糖 -D-吡喃葡萄糖
6
CH 2 OH
H
A
4 OH 3
HO
O 1H
2
OH
H 4 OH
3
O 1H
H 5 OH
2
OH
CH 2 OH
6
C3-C4键旋转
HO 5 H
OH 4 OH
3
H
O 1H
2
OH
-D-呋喃葡萄糖
6
CH 2 OH
HO H
5
OH
O
4 OH
1
H3
2
实O用H 文档
6
CH 2 OH
HO H
5
+
O 4 OH
H3
-D-呋喃葡萄糖