10.醚和环氧化合物
合集下载
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
C H3 C H2 C H2 O Na +C H3 C H2I C H3 C H2 C H2 O H C H3 C H2 C H2OC H2 C H3
O Na
+(C H3)2 S O4
二、合成环醚
OC H3
O H (C H2)n
C H2 X
O H-H2 O
O -X
(C H2)n
C H2 X
(C H2)n
有机 化 学
Organic Chemistry
有机 化 学
Organic Chemistry
有机 化 学
Organic Chemistry
有机 化 学
10.2.2环氧化合物的结构
Organic Chemistry
有机 化 学
10.3醚和环氧化合物的制法
10.3.1醚和环氧化合物的Hale Waihona Puke Baidu业合成 乙醇在硫酸催化下，加热脱水生成乙醚。 乙烯催化氧化得环氧乙烷。
CH3CH2I + CH3CH2OH
CH3CH2OH+ HI
CH3CH2O+H2 + I-
CH3CH2I + H2O
Organic Chemistry
有机 化 学
叔烷基醚发生SN1反应：
(CH3)3C O CH3 HI
(CH3)3C
+
O
CH3 +
I-
H
(CH3)3C+ + CH3OH
I-
HI
(CH3)3CI CH3I + H2O
+ RXM
g
纯醚
R M
回流
g X
C 2 H 5 R
C 2 H 5
OM gO
C 2 H 5
X
C 2 H 5
Organic Chemistry
有机 化 学
10.6.2酸催化C-O键断裂
醚与浓的氢卤酸（HI或HBr）反应，伯烷基醚发生SN2反应，
CH3CH2OCH2CH3 +HI
+
CH3CH2H OCH2CH3+ I-
OO O
O
O
O
O
O
O
O
O
Organic Chemistry
合作愉快
O
Organic Chemistry
有机 化 学
10.3.不饱和烃和醇的反应
烷氧汞化-脱汞法
(CF3COO)2Hg (CH3)3COH
O(C(CH3)3 NaBH4
OHHgOOCCF3
OC(CH3)3
(CH3)3C CH CH2
1 Hg(OAc)2/CH3OH 2 NaBH4,OH-
(CH3)3C CH CH3 OCH3
O
+n-C6H13MgBr
纯醚 H3O+ n-C6H13 CH2CH2OH
O
+ H2C
C H
CH3
MgBr 纯醚 H3O+
CH2CHCH3 OH
Organic Chemistry
有机 化 学
10.6.5 Claisen重排
Organic Chemistry
有机 化 学
10.6.6 过氧化合物的生成
C H 3 C H 2 O C H 2 C H 3
C H 3 C H O C H 2 C H 3 O O H
可用碘化钾淀粉试纸或硫酸亚铁、硫氰酸钾溶液检验； 可加入亚硫酸钠，或硫酸亚铁破坏过氧化物。 也可加入金属钠避免过氧化物产生
Organic Chemistry
有机 化 学
10.7 冠醚
冠结构是有-OCH2CH2-重复单位，如15-冠-5 , 18-冠-6:
Organic Chemistry
有机 化 学
10.5 醚的波谱性质
Organic Chemistry
有机 化
10.6 醚和环醚的化学性质 相对稳定，可用钠干燥。
10.6.1钅羊盐的生成 醚溶于强酸，生成盐： ROR + HCl
学
R
+
O
R+
Cl-
H
ROR + H2SO4
R
+
O
R + HSO4-
H
Organic Chemistry
有机 化 学
10.6.3碱催化C-O键断裂
环氧化合物在碱的 催化下易发生亲核取代反应
O
+NH3
O HOCH2CH2NH2
HOCH2CH2NHCH2CH2OH
O
HOCH2CH2
HOCH2CH2 N
HOCH2CH2
Organic Chemistry
有机 化 学
10.6.4环氧化合物与格氏试剂的反应
H C C H + H O C 2 H 51 6 N 0 a - O 1 H 8 0 o C C H 2C H O C H 3
Organic Chemistry
有机 化 学
10.4醚的物理性质
❖甲醚，甲乙醚为气体，大多数为易燃液体。 ❖沸点比同碳数的醇低，在水中的溶解度相似。 ❖醚氧的结构，决定其有一定的偶极矩。 ❖是良好的有机溶剂。 ❖物理常数见书P369表10-1
2CH3CH2OH 浓H2SO4
CH3CH2OCH2CH3
+ H2C CH2
1/2O2 280~A3og C010~2MPH a2COCH2
Organic Chemistry
有机 化 学
10.3.2Williamson合成法 一、醇钠对RX的SN2反应合成醚 卤代烃和醇钠或酚钠作用，生成醚，酚与硫酸二甲酯反应。
O Na
+(C H3)2 S O4
二、合成环醚
OC H3
O H (C H2)n
C H2 X
O H-H2 O
O -X
(C H2)n
C H2 X
(C H2)n
有机 化 学
Organic Chemistry
有机 化 学
Organic Chemistry
有机 化 学
Organic Chemistry
有机 化 学
10.2.2环氧化合物的结构
Organic Chemistry
有机 化 学
10.3醚和环氧化合物的制法
10.3.1醚和环氧化合物的Hale Waihona Puke Baidu业合成 乙醇在硫酸催化下，加热脱水生成乙醚。 乙烯催化氧化得环氧乙烷。
CH3CH2I + CH3CH2OH
CH3CH2OH+ HI
CH3CH2O+H2 + I-
CH3CH2I + H2O
Organic Chemistry
有机 化 学
叔烷基醚发生SN1反应：
(CH3)3C O CH3 HI
(CH3)3C
+
O
CH3 +
I-
H
(CH3)3C+ + CH3OH
I-
HI
(CH3)3CI CH3I + H2O
+ RXM
g
纯醚
R M
回流
g X
C 2 H 5 R
C 2 H 5
OM gO
C 2 H 5
X
C 2 H 5
Organic Chemistry
有机 化 学
10.6.2酸催化C-O键断裂
醚与浓的氢卤酸（HI或HBr）反应，伯烷基醚发生SN2反应，
CH3CH2OCH2CH3 +HI
+
CH3CH2H OCH2CH3+ I-
OO O
O
O
O
O
O
O
O
O
Organic Chemistry
合作愉快
O
Organic Chemistry
有机 化 学
10.3.不饱和烃和醇的反应
烷氧汞化-脱汞法
(CF3COO)2Hg (CH3)3COH
O(C(CH3)3 NaBH4
OHHgOOCCF3
OC(CH3)3
(CH3)3C CH CH2
1 Hg(OAc)2/CH3OH 2 NaBH4,OH-
(CH3)3C CH CH3 OCH3
O
+n-C6H13MgBr
纯醚 H3O+ n-C6H13 CH2CH2OH
O
+ H2C
C H
CH3
MgBr 纯醚 H3O+
CH2CHCH3 OH
Organic Chemistry
有机 化 学
10.6.5 Claisen重排
Organic Chemistry
有机 化 学
10.6.6 过氧化合物的生成
C H 3 C H 2 O C H 2 C H 3
C H 3 C H O C H 2 C H 3 O O H
可用碘化钾淀粉试纸或硫酸亚铁、硫氰酸钾溶液检验； 可加入亚硫酸钠，或硫酸亚铁破坏过氧化物。 也可加入金属钠避免过氧化物产生
Organic Chemistry
有机 化 学
10.7 冠醚
冠结构是有-OCH2CH2-重复单位，如15-冠-5 , 18-冠-6:
Organic Chemistry
有机 化 学
10.5 醚的波谱性质
Organic Chemistry
有机 化
10.6 醚和环醚的化学性质 相对稳定，可用钠干燥。
10.6.1钅羊盐的生成 醚溶于强酸，生成盐： ROR + HCl
学
R
+
O
R+
Cl-
H
ROR + H2SO4
R
+
O
R + HSO4-
H
Organic Chemistry
有机 化 学
10.6.3碱催化C-O键断裂
环氧化合物在碱的 催化下易发生亲核取代反应
O
+NH3
O HOCH2CH2NH2
HOCH2CH2NHCH2CH2OH
O
HOCH2CH2
HOCH2CH2 N
HOCH2CH2
Organic Chemistry
有机 化 学
10.6.4环氧化合物与格氏试剂的反应
H C C H + H O C 2 H 51 6 N 0 a - O 1 H 8 0 o C C H 2C H O C H 3
Organic Chemistry
有机 化 学
10.4醚的物理性质
❖甲醚，甲乙醚为气体，大多数为易燃液体。 ❖沸点比同碳数的醇低，在水中的溶解度相似。 ❖醚氧的结构，决定其有一定的偶极矩。 ❖是良好的有机溶剂。 ❖物理常数见书P369表10-1
2CH3CH2OH 浓H2SO4
CH3CH2OCH2CH3
+ H2C CH2
1/2O2 280~A3og C010~2MPH a2COCH2
Organic Chemistry
有机 化 学
10.3.2Williamson合成法 一、醇钠对RX的SN2反应合成醚 卤代烃和醇钠或酚钠作用，生成醚，酚与硫酸二甲酯反应。