可水解鞣质
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2.逆没食子鞣质
六羟基联苯二酸或与其有生源关系的酚羧酸与多元醇 （多是葡萄糖）形成的酯
水解后生成逆没食子酸和糖或多元醇。
OH HO
HO
CO HO HO
CO
HO OH
HHDP
HO HO
CO O
CO
OH
OH DHDG
第十一章 鞣质
结构与分类﹡
◎ 可水解鞣质
3.可水解鞣质低聚体
逆没食子酸鞣质二分子以上聚合。
第十一章 鞣质
结构研究
◎ 13CNMR谱 判断可水解鞣质中没食子酰基（G）、六羟基联苯二甲酰 基的数目、酰化位置、糖基构型 ◎ MS谱 FAB-MS直接测定分子离子峰 ◎ CD谱 确定逆没食子鞣质构型
第十一章 鞣质
中药实例
蔷薇科植物翻白草
70％含水丙酮提取，以乙醚、乙酸乙酯萃取，乙酸 乙酯部分经柱色谱分离得9个鞣质成分。
◎ 生物合成
莽草酸途径合成没食子酸
第十一章 鞣质
结构与分类﹡
◎ 可水解鞣质
分子中具有酯键和苷键，在酸、碱、酶作用下，可水解 成小分子酚酸化合物和糖或多元醇。
根据水解产物不同分为
1.没食子鞣质 水解后生成没食子酸和糖或多元醇。
HO
HO
COOH
HO 没食子酸
第十一章 鞣质
结构与分类﹡
◎ 可水解鞣质
缩合鞣质
检识
第十一章 鞣质
两类鞣质的鉴别反应
试剂
可水解鞣质
缩合鞣质
稀酸（共沸）
无
暗红色
溴水
无
黄色或橙红色
三氯化铁
蓝或蓝黑或沉淀
绿或绿黑或沉淀
石灰水
青灰色
棕或棕红色
乙酸铅
（可溶于乙酸）
甲醛或盐酸
无
第十一章 鞣质
结构研究
◎ 1HNMR谱 制备甲基化衍生物可测定酚羟基数目 根据偶合常数关系可以找出各组糖上氢 糖上的C1-H的数目可以判断糖的个数 根据芳香氢数目及化学位移，可以判断芳核取代
OH HO
OH HO
HO
CO OCBaidu Nhomakorabea2
HO
O
O
CO
HO
CO
OH
OH HO
OH
HO O HO OR3
HO O
CO
CO OCH2
O
O
O CO
OR2 OR1
CO
O
OH HO
OH OH
OH OH
第十一章 鞣质
结构与分类﹡
◎ 可水解鞣质
4. C-苷鞣质
逆没食子酸鞣质二分子以上聚合。
OH HO
HO
CO OCH2
第十一章 鞣质
概述
◎ 含义 ◎ 分布 ◎ 生物活性 ◎ 生物合成
结构与分类﹡ ◎ 可水解鞣质 ◎ 缩合鞣质 ◎ 复合鞣质
理化性质 提取分离
◎ 物理性质 ◎ 化学性质 ◎ 提取
性状 溶解性 还原性 沉淀反应
◎ 分离
显色反应
﹡ 检识
◎ 理化检识 ◎ 薄层色谱
结构研究 ◎ 1H-NMR ◎ 13C-NMR
第十一章 鞣质
提取分离
◎ 提取 新鲜原料
50－70％含水丙酮，室温下高速离心机内， 破碎成云浆状，甩滤 丙酮－水提取液 减压浓缩（可滤除色素沉淀） 粗总鞣质
第十一章 鞣质
提取分离
◎ 分离 1.溶剂法 乙醚等级性小的溶剂萃取除去脂溶性杂质，乙酸乙酯萃取 鞣质 2.沉淀法 加入明胶与鞣质生成沉淀，以丙酮回流。鞣质溶于丙酮中。 粗品溶于少量乙醇和乙酸乙酯中，加入乙醚，使之沉淀。
第十一章 鞣质
提取分离
◎ 分离 3. 柱色谱法 吸附柱色谱 流动相：水－甲醇、水－乙醇、水－丙酮 固定相：Diaion HP-20, Sephadex LH-20, MCI Gel CHP20 4. 高效液相法（HPLC）
检识
第十一章 鞣质
◎ 薄层检识
提取：丙酮－水（8：2）浸提原料（0.1－0.5克），
硅胶G薄层板
展开剂：氯仿－丙酮－水－甲酸，不同比例
苯－甲酸乙酯－甲酸（2：7：1）
检识
◎ 薄层检识
第十一章 鞣质
提取物的薄层色谱
蓝色
FeCl3 暗绿色
无色
茴香醛-硫酸 无色
茴香醛-硫酸
橙色
黄色
茴香醛-硫酸 橙色
NaNO2-HOAc
褐色
黄色
橙色 黄酮类化合物 缩合鞣质
逆没食子鞣质 没食子鞣质 缩合鞣质
Toyopearl HW-40: 排除树脂是一种大孔树脂。它由乙烯醇和甲基丙烯酸酯共聚而成的
半坚硬的球状体。表面有许多羟基和醚键
组成： 1.黄烷-3-醇类 2.黄烷3，4-二醇类 3.原花色素类
HO
O
OH OH
OH OH
O HO
OH OH
OH OH
第十一章 鞣质
结构与分类﹡
◎ 复合鞣质类
OH HO
HO
CO OCH2
HO
O
OH HO
O
H
CO
O
HO OH
CO CO
HO
HO
OH
HO
OH HO
OH
O OH
OH OH
第十一章 鞣质
中药实例 ◎ 翻白草
◎ MS
◎ CD
概述
第十一章 鞣质
◎ 含义
没食子酸（或其聚合物）的葡萄糖（及其他多元醇）酯、黄 烷醇及其衍生物的聚合物以及两者混合共同组成的植物多酚。
◎ 分布
蔷薇科、大戟科、蓼科、茜草科，如五倍子、地榆、大黄、 虎杖、仙鹤草、老鹳草、四季青。
◎ 生物活性
抗肿瘤、抗氧化、抗病毒、止血、止泻
CO
HO
O
O R
O
CO
O
R'
HO OH
CO CO
HO
OH
HO
OH HO
OH
OH OH
OH
第十一章 鞣质
结构与分类﹡
◎ 可水解鞣质
5. 咖啡鞣质
二咖啡酸奎宁酸的化合物
HO
COOH
O CO CH CH
HO O
OH
CO CH CH
OH
OH OH
第十一章 鞣质
结构与分类﹡
◎ 缩合鞣质类
用酸碱、酶处理或久置不能水解，可缩合为高分子不溶 于水的鞣红。
理化性质
◎ 性状
多灰白色无定形粉末，多吸湿性
◎ 溶解性
溶于水、甲醇、乙醇、丙酮，可溶于乙酸乙酯，丙酮和 乙醇的混合液难溶或不溶于氯仿等。
第十一章 鞣质
理化性质
◎ 还原性 多酚羟基，强还原剂，易被氧化，能还原菲林试剂 ◎ 沉淀反应 与蛋白质、明胶沉淀 与重金属盐沉淀 与生物碱沉淀 与三氯化铁作用成蓝黑色 与铁氰化钾氨溶液作用成棕色
六羟基联苯二酸或与其有生源关系的酚羧酸与多元醇 （多是葡萄糖）形成的酯
水解后生成逆没食子酸和糖或多元醇。
OH HO
HO
CO HO HO
CO
HO OH
HHDP
HO HO
CO O
CO
OH
OH DHDG
第十一章 鞣质
结构与分类﹡
◎ 可水解鞣质
3.可水解鞣质低聚体
逆没食子酸鞣质二分子以上聚合。
第十一章 鞣质
结构研究
◎ 13CNMR谱 判断可水解鞣质中没食子酰基（G）、六羟基联苯二甲酰 基的数目、酰化位置、糖基构型 ◎ MS谱 FAB-MS直接测定分子离子峰 ◎ CD谱 确定逆没食子鞣质构型
第十一章 鞣质
中药实例
蔷薇科植物翻白草
70％含水丙酮提取，以乙醚、乙酸乙酯萃取，乙酸 乙酯部分经柱色谱分离得9个鞣质成分。
◎ 生物合成
莽草酸途径合成没食子酸
第十一章 鞣质
结构与分类﹡
◎ 可水解鞣质
分子中具有酯键和苷键，在酸、碱、酶作用下，可水解 成小分子酚酸化合物和糖或多元醇。
根据水解产物不同分为
1.没食子鞣质 水解后生成没食子酸和糖或多元醇。
HO
HO
COOH
HO 没食子酸
第十一章 鞣质
结构与分类﹡
◎ 可水解鞣质
缩合鞣质
检识
第十一章 鞣质
两类鞣质的鉴别反应
试剂
可水解鞣质
缩合鞣质
稀酸（共沸）
无
暗红色
溴水
无
黄色或橙红色
三氯化铁
蓝或蓝黑或沉淀
绿或绿黑或沉淀
石灰水
青灰色
棕或棕红色
乙酸铅
（可溶于乙酸）
甲醛或盐酸
无
第十一章 鞣质
结构研究
◎ 1HNMR谱 制备甲基化衍生物可测定酚羟基数目 根据偶合常数关系可以找出各组糖上氢 糖上的C1-H的数目可以判断糖的个数 根据芳香氢数目及化学位移，可以判断芳核取代
OH HO
OH HO
HO
CO OCBaidu Nhomakorabea2
HO
O
O
CO
HO
CO
OH
OH HO
OH
HO O HO OR3
HO O
CO
CO OCH2
O
O
O CO
OR2 OR1
CO
O
OH HO
OH OH
OH OH
第十一章 鞣质
结构与分类﹡
◎ 可水解鞣质
4. C-苷鞣质
逆没食子酸鞣质二分子以上聚合。
OH HO
HO
CO OCH2
第十一章 鞣质
概述
◎ 含义 ◎ 分布 ◎ 生物活性 ◎ 生物合成
结构与分类﹡ ◎ 可水解鞣质 ◎ 缩合鞣质 ◎ 复合鞣质
理化性质 提取分离
◎ 物理性质 ◎ 化学性质 ◎ 提取
性状 溶解性 还原性 沉淀反应
◎ 分离
显色反应
﹡ 检识
◎ 理化检识 ◎ 薄层色谱
结构研究 ◎ 1H-NMR ◎ 13C-NMR
第十一章 鞣质
提取分离
◎ 提取 新鲜原料
50－70％含水丙酮，室温下高速离心机内， 破碎成云浆状，甩滤 丙酮－水提取液 减压浓缩（可滤除色素沉淀） 粗总鞣质
第十一章 鞣质
提取分离
◎ 分离 1.溶剂法 乙醚等级性小的溶剂萃取除去脂溶性杂质，乙酸乙酯萃取 鞣质 2.沉淀法 加入明胶与鞣质生成沉淀，以丙酮回流。鞣质溶于丙酮中。 粗品溶于少量乙醇和乙酸乙酯中，加入乙醚，使之沉淀。
第十一章 鞣质
提取分离
◎ 分离 3. 柱色谱法 吸附柱色谱 流动相：水－甲醇、水－乙醇、水－丙酮 固定相：Diaion HP-20, Sephadex LH-20, MCI Gel CHP20 4. 高效液相法（HPLC）
检识
第十一章 鞣质
◎ 薄层检识
提取：丙酮－水（8：2）浸提原料（0.1－0.5克），
硅胶G薄层板
展开剂：氯仿－丙酮－水－甲酸，不同比例
苯－甲酸乙酯－甲酸（2：7：1）
检识
◎ 薄层检识
第十一章 鞣质
提取物的薄层色谱
蓝色
FeCl3 暗绿色
无色
茴香醛-硫酸 无色
茴香醛-硫酸
橙色
黄色
茴香醛-硫酸 橙色
NaNO2-HOAc
褐色
黄色
橙色 黄酮类化合物 缩合鞣质
逆没食子鞣质 没食子鞣质 缩合鞣质
Toyopearl HW-40: 排除树脂是一种大孔树脂。它由乙烯醇和甲基丙烯酸酯共聚而成的
半坚硬的球状体。表面有许多羟基和醚键
组成： 1.黄烷-3-醇类 2.黄烷3，4-二醇类 3.原花色素类
HO
O
OH OH
OH OH
O HO
OH OH
OH OH
第十一章 鞣质
结构与分类﹡
◎ 复合鞣质类
OH HO
HO
CO OCH2
HO
O
OH HO
O
H
CO
O
HO OH
CO CO
HO
HO
OH
HO
OH HO
OH
O OH
OH OH
第十一章 鞣质
中药实例 ◎ 翻白草
◎ MS
◎ CD
概述
第十一章 鞣质
◎ 含义
没食子酸（或其聚合物）的葡萄糖（及其他多元醇）酯、黄 烷醇及其衍生物的聚合物以及两者混合共同组成的植物多酚。
◎ 分布
蔷薇科、大戟科、蓼科、茜草科，如五倍子、地榆、大黄、 虎杖、仙鹤草、老鹳草、四季青。
◎ 生物活性
抗肿瘤、抗氧化、抗病毒、止血、止泻
CO
HO
O
O R
O
CO
O
R'
HO OH
CO CO
HO
OH
HO
OH HO
OH
OH OH
OH
第十一章 鞣质
结构与分类﹡
◎ 可水解鞣质
5. 咖啡鞣质
二咖啡酸奎宁酸的化合物
HO
COOH
O CO CH CH
HO O
OH
CO CH CH
OH
OH OH
第十一章 鞣质
结构与分类﹡
◎ 缩合鞣质类
用酸碱、酶处理或久置不能水解，可缩合为高分子不溶 于水的鞣红。
理化性质
◎ 性状
多灰白色无定形粉末，多吸湿性
◎ 溶解性
溶于水、甲醇、乙醇、丙酮，可溶于乙酸乙酯，丙酮和 乙醇的混合液难溶或不溶于氯仿等。
第十一章 鞣质
理化性质
◎ 还原性 多酚羟基，强还原剂，易被氧化，能还原菲林试剂 ◎ 沉淀反应 与蛋白质、明胶沉淀 与重金属盐沉淀 与生物碱沉淀 与三氯化铁作用成蓝黑色 与铁氰化钾氨溶液作用成棕色