环氧丙烷 HPPO工艺

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巴斯夫公司HPPO工艺用过氧化氢使丙烯环氧化生产环氧丙烷,可使用化学级丙烯,与过氧化氢的反应在甲醇溶剂中进行。使用管式反应器,在中温、低压和液相条件下操作。过氧化氢完全耗用掉,丙烯转化率接近定量值。未反应丙烯可用于其他过程或回收。生产环氧丙烷后,排气(丙烯)、粗环氧丙烷和甲醇从反应器出口物流中用蒸馏方法分步分离。废水流在检查乙二醇属微量后排向处理单元。甲醇溶剂循环至反应中,粗环氧丙烷进一步蒸馏提纯至工业规格。2000年4季度以来,巴斯夫公司在路德维希港投运了100吨/年中型装置,并用工业原料和全集成的过程回路验证了该工艺过程。放大至世界规模级环氧丙烷装置的放大因子为3000,不存在任何大的放大风险。对整个工艺包的投资决策可在2年内作出,跨越的主要障碍是过氧化氢费用,但索尔维的开发成果已可允许建设15万~20万吨/年单系列装置来解决这一问题,它比常规的4万~6万吨/年装置大出好几倍。进一步的关键开发内容是工艺过程用稳定的、高活性和选择性的多相催化剂:专有的硅酸钛催化剂。巴斯夫环氧丙烷生产能力为37.5万吨/年,相当于全球能力的7%,在欧洲和亚洲均有生产装置,但巴斯夫仍是环氧丙烷的净购买商,其需求占全球的份额大大高于其能力所占的份额。

巴斯夫公司和陶氏化学公司将联合使过氧化氢直接氧化法生产环氧丙烷(HPPO)技术推向工业化,将在巴斯夫安特卫普生产地建设30万吨/年HPPO装置,2006年投入建设,计划2008年投产。在HPPO工艺中,在管式反应器中,在中温和液相低压下,使用甲醇作为溶剂,丙烯采用H2O2被环氧化,使用TS-1 Ti-硅酸盐催化剂,该催化剂使之有高的转化率和产品选择性:H2O2可完全转化,丙烯转化接近定量值。少量的丙烯排气流进入现有的丙烯网络或循环至反应器。反应出口物流中的排气(丙烯)、粗PO和甲醇通过蒸馏进行分步分离。甲醇循环之。最终的含水物流在检出乙二醇为微量后,排向水处理设施。粗PO通过蒸馏提纯至必要的纯度。该HPPO工艺不生成副产物,相比之下,常规的氯醇法或苯乙烯单体(SMPO)法生产PO,会分别产生含氯废物或大量苯乙烯单体。该工艺因无联产品和仅生成环氧丙烷而投资较少,基础建设费用比常规环氧丙烷工艺大大降低。估计该环氧丙烷装置建设投资为1.75亿~3.50亿美元。该装置能力将占2008年环氧丙烷总能力545万吨/年的约5%,届时环氧丙烷需求量约为522万吨/年。索尔维公司和巴斯夫公司将合资在巴斯夫安特卫普生产地建设大规模过氧化氢装置,该装置过氧化氢将供应给巴斯夫和陶氏化学公司在当地合资建设的HPPO装置,该索尔维工艺过氧化氢装置能力超过20万吨/年,计划于巴斯夫-陶氏化学PO装置在2008年同时投产。该过氧化氢装置也有部分过氧化氢供应市场。

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