有机化学ppt课件

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2、空间效应：
R C O + H-Nu
R (H) sp2 1200
Nu
R C OH R (H) sp3 109.50
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(C) Stereochemistry
羰基平面两侧等价
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Cram rule
羰基平面两侧不等价
H
O -Nu
CH3
H
Nu
O-
CH3
主要产物
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12.3.2 Reaction with oxygen nucleophiles
缩硫酮
缩硫酮
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特点： 1、直接生成缩硫醛（酮） 2、缩硫醛（酮）很难分解为原酮（醛）：无法用于保护羰基
SH SH CO
S
C S
H3O
CO
H2, Naney Ni
H
C
+ NiS + CH3CH3
H
应用：还原羰基
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(C) 与Schiff试剂的反应 品红 ＋ SO2(g) 品红醛试剂（Schiff试剂）
CO－H 2665-2880 cm-1
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12.2.2 NMR spectrum
1HNMR: CHO -CO-CH2-CO-CH3
9-10 ppm 2.0-2.5 ppm 2.0-2.5 ppm
13CNMR: -CHO R-CO-R’
175-205 ppm 200-220 ppm
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12.2.3 Physical properties
酮 甲醛 其它醛
＋ Schiff试剂

紫红 紫红
＋ H2SO4
不褪色 褪色
用途：鉴别
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10.3.4 Reaction with Carbon Nucleophiles
与含碳亲核试剂的加成 (A) 与HCN
条件：醛、脂肪族甲基酮及C8以下环酮 酸碱性的影响（略偏碱）
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(B) 与炔化物反应
分子极性大，与水可形成氢键。 香型：
低级醛：强烈的刺激味 中级醛：果香味
H3C
CH3(CH2)7CHO
玫瑰香
CH2 O
樟脑香味
C6H5CH2CH2COCH3
香油香味主要成分
H2C
H3C
C H
O C
麝香香味
(CH2)12
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一定的酸性
既可被氧化，也可被还原
O
CC
H 带部分正电 被亲核试剂进攻 加成
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nucleophiles
12.3.1 General reaction, Reactivity and Stereochemistry
(A). Reaction
General Reaction:
R C O + E-Nu
R (H)
Nu
R C OE R (H)
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碱性条件： 酸性条件：
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(B). Reactivity 1、电子效应：超共轭效应，羰基化合物的稳定性
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(C) 与金属有机化合物反应
O HCH
RMgX
Ketone 12.5 Other Chemical Reactions 12.6 Preparation
12.1 Introduction
12.1.1 Molecular structure 12.1.2 Classification 12.1.3 Nomenclature
(Learn on your own) 12.1.4 Isomerization
与含氧亲核试剂的加成 (A) Hydration
偕二醇
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(B) Addition of alcohols
半缩醛 半缩酮
缩醛
缩酮
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注： 1、为醚类化合物 2、简单的醛与过量的醇：反应容易 简单的酮与过量的醇：反应不容易 3、缩醛（酮）碱性条件下稳定，在酸性水溶液中水解：
HO
OH
O
CO
C
O
H3+O
12.2.1 IR spectrum 12.2.2 NMR spectrum 12.2.3 Physical properties 12.2.4 Isomerization
(Learn on your own)
12.2.1 IR spectrum
C=O RCHO 1720-1740 cm-1 ArCHO 1695-1715 cm-1 RCOR 1700-1725 cm-1 ArCOR 1680-1700 cm-1 ArCOAr 1660-1670 cm-1 共轭后降低约 30 cm-1
CO
用途：保护羰基 保护羟基
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10.3.3 Reaction with Sulfur Nucleophiles
与含硫亲核试剂的加成 (A) 加NaHSO3
条件： 1、醛、脂肪族甲基酮及C8以下环酮 2、“过量”、“饱和”的NaHSO3
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应用： 1、鉴别：产物为白色沉淀 2、分离、纯化：
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(B) Addition of RSH
O
O
H2C C
R
R'
R=R’ 单酮 RR’ 混酮
H3C
C H
(CH2)12
环（内）酮
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12.1.3 Nomenclature (Learn on your own)
12.1.4 Isomerization (Learn on your own)
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12.2 Spectrum Data & Physical Properties
(Learn on your own)
12.1.1 Molecular structure 分子结构
O
O
R
H
R
R'
Aldehyde Ketone
Planar molecule
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12.1.2 Classification 分类
按烃基类型：脂肪族、芳香族 按羰基数目：一元、二元、三元 按烃基饱和程度：饱和、不饱和 其它：单酮/混酮，环（内）酮
12.3 Nucleophilic Addition
12.3.1 General reaction, Reactivity and Stereochemistry
12.3.2 Reaction with oxygen nucleophiles 12.3.3 Reaction with Sulfur nucleophiles 12.3.4 Reaction with Carbon nucleophiles 12.3.5 Reaction with nitrogen
Aldehyde & Ketone 第十二章 醛和酮
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Content
12.1 Introduction 12.2 Spectrum Data & Physical Properties 12.3 Nucleophilic Addition 12.4 Reactions at the -Carbon of Aldehyde &