第七章 三萜类化合物.

样 泡 沫 ， 故 被 称 为 三 萜 皂 苷 （ triterpenoid saponins），该类皂苷有的具有羧基，所以有时又 称之为酸性皂苷。
一、 概述
三萜及其皂苷广泛存在于自然界、菌类、蕨类、
单子叶、双子叶植物、动物及海洋生物中均有分 布，尤以双子叶植物中分布最多。 游离三萜主要来源于菊科、豆科、大戟科、楝 科、卫茅科、茜草科、橄榄科、唇形科等植物，
三萜皂苷在豆科、五加科、葫芦科、毛莨科、
石竹科、伞形科、鼠李科、报春花科等植物分布 较多。
一、 概述
三萜皂苷 三萜皂苷元（triterpene sapogenins）和糖组成的，常见 的苷元为四环三萜和五环三萜。 常见的糖有D-葡萄糖、D-半乳糖、D-木糖、L-阿拉伯糖、 L-鼠李糖、D-葡萄糖醛酸、D-半乳糖醛酸，另外还有D夫糖、D-鸡纳糖、D-芹糖、乙酰基和乙酰氨基糖等，多 数苷为吡喃型糖，但也有呋喃型糖。 有些苷元或糖上还有酰基等。这些糖多以低聚糖形式与 苷元成苷，成苷位置多为3位或与28位羧基成酯皂苷 （ester saponins），另外也有与16、21、23、29位等羟 基成苷的。 根据糖链的多少，可分单糖链苷（monodemosides）双 糖链苷（bisdemosides）、三糖链皂苷（tridesmosidic saponins）。当原生苷由于水解或酶解，部分糖被降解 时，所生成的苷叫次皂苷（prosapogenins）。
β构型
19 2 3 1 4 5 11 9 10
12
18 13
H H
6 8
7
H
C A B
29 28
α构型 Lanostanes
D
A/B, B/C, C/D 均为反式
二、结构与分类
从中药－灵芝中分离得到的四环三萜化合物
21 22 20 17 14 15 30 24 23 25 27 26
CO2H
O
19 11 9 2 3 1 4 5 10
25 20
OH
19 9 6
H
16
3
10
R
H
OGlu
Astragaloside I R= xyl(2,3-diAc)
二、结构与分类
4、环菠萝蜜烷型
21
β构型
22 23 16 15
24 25 27
26
20 18 12 19 2 3 1 4 5 11
H
10 9 8 6 7
17 13 14 30
α构型
H
29 28
Cycloartanes
二、结构与分类
从中药黄芪（Astragalus membranaceus中分离到的 黄芪苷 I ： OH 24
R或S 构型
21
22 20 17 14 30 23 16 15
24 25 27
26
H
H
6
8 7
H
29
28
Dammaranes
二、结构与分类
R2O OH H
H HO H R1
R1 = H 20(S)原人参二醇[20(S)protopanaxadiol]类
R1 = OR3 20(S)原人参三醇 [20(S)protopanaxatriol]类
12
18 13
H
8 7
O 16 O
H
6
O
29
H
28
OH
Ganodenic acid C
二、结构与分类
2、大戟烷型（羊毛脂甾烷异构体）：
C13、C14、C17取代基构型与羊毛脂甾烷相反
α构型
β构型
21 12 19 2 3 1 4 5 11 9 10 18 20 17 13 14 30 7 22 23 16 15 27 24 25
一、 概述
三萜类化合物的生理活性：
溶血 抗肿瘤 抗炎 抗菌
抗病毒
降低胆固醇 杀软体动物 抗生育
一、 概述
三萜类化合物的生合成路线：
尾
O PP +
O PP
尾
焦磷酸金合欢酯
焦磷酸金合欢酯
鲨烯
不同的环化方式
不同的三萜类化合物
第七章 三萜类化合物
一、概述
二、结构与分类
三、理化性质 四、提取分离 五、鉴别
二、结构与分类
一）链状三萜 鲨烯（角鲨烯），存在于鲨鱼肝油及其它鱼肝 油中。
鲨烯
O
2,3-环氧角鲨烯
二、结构与分类
二）单环三萜 菊科蓍属植物-----蓍醇A
HO
蓍醇A
二、结构与分类
三）双环三萜 从海洋生物Asteropus sp. 中分离得到 pouoside A-E是一类具有双环骨架的三萜乳糖苷类。
第七章
第七章 三萜类化合物
一、概述
二、结构与分类
三、理化性质 四、提取分离 五、鉴别
一、 概述
一、概述 多数三萜（ triterpenoids）是由 30 个碳原子组成 的萜类化合物，根据“异戊二烯法则”，多数三 萜被认为是由6个异戊二烯（三十个碳）缩合而成 的，该类化合物在自然界广泛存在. 有的以游离形式存在 有的则与糖结合成苷的形式存在，该苷类化合物 多数可溶于水，水溶液振摇后产生似肥皂水溶液
2、大戟烷型( Euphane )
3、达玛烷型( Dammaranes )
4、环菠萝蜜烷型( Cycloartanes )环阿屯烷型 5、葫芦素烷型 （Cucurbitanes） 6、楝烷型（Meliacanes）
二、结构与分类
1、羊毛脂烷型
21
R构型
22 20 17 14 30 23 16 15 27 24 25 26
26
H H
6 8
H
29 28
Tirucallanes Euphane
二、结构与分类 从藤桔属植物Paramignya monophylla 的果实分离得到：
CH 3
20 17
24
OH
3
H
7
O
H
3-oxotirucalla-7,24-dine-23-ol
二、结构与分类
3、达玛烷型
β构型
12 19 2 3 1 4 5 11 9 10 18 13
OR4 R1
OH OH O O
O OR2
OR3 OAc
二、ຫໍສະໝຸດ Baidu构与分类
四）三环三萜 蕨类植物、楝科植物等。
H
malabaricatriene 1 C13β-H malabaricatriene 2 C13α-H
二、结构与分类
五）四环三萜
（中药中分布很广）
12 19 1 2 3 28 4 29
H
18 11 9 10 5 6
H
R
17 13 14 8 15 30 16
结构特点：
1、大多具环戊烷骈多氢菲 基本母核。
2、母核C17位上有一个由8 个碳原子组成的侧链（R）。
3、母核上一般有5个甲基， C4位上有偕二甲基、C10位、 C14位各有一甲基、另一甲 基在C13位或C8位上。
7
二、结构与分类
四环三萜
1、羊毛脂烷型( Lanostanes )