甘氨酸-亚磷酸二甲酯法合成草甘膦的研究
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有 ２种 ， 以亚 氨 基 二 乙酸 （Ｄ 为 原 料 的生 产 方 即 Ｉ Ａ）
甘 氨 酸 （ 量 分 数 ＞９ ％ ） 亚 磷 酸 二 甲 酯 （ 质 － ８ 、 － 质
量 分数 Ｉ９ ％ ） 草甘 膦 （ ＞ ５ 、 质量分 数 ９ ％ ） 均为工 业 ５ ，
级 试剂 ； 聚 甲醛 （ 量 分数 Ｉ９ ％ ） 无水 甲醇 （ 多 质 ＞ ５ 、 质 量 分 数 ≥９ ％ ） 三 乙 胺 （ 量 分 数 ≥９ ％ ） 盐 酸 ９ 、 质 ９ 、 （ 积分 数 Ｉ３ ％ ）均 为 化学纯 。 体 ＞ ８ ，
法 和甘 氨 酸 一 磷 酸 二 甲酯 为 原 料 的 生 产 方 法 ｊ 亚 。 草 甘膦 是美 国孟 山都 公 司 １７ ９４年 的 商 品化 除草 剂 ， 采用 亚 氨基 二 乙酸法 生产 。我 国 的草 甘 膦生 产起 步 于 ２ 纪８ ０世 ０年代 。１８ ９７年 ， 阳 化工 研 究 院推 出 沈 以甘 氨 酸一 亚磷 酸 二 甲酯 为 主 要 原 料 的 烷 基 酯 法 合 成 草甘膦 工 艺 ， 很 快 实 现 了工 业 化 Ｊ 并 。该 法 工 艺
，
、一 （） ４
酸， 在搅拌下控制温度至（ １ １ Ｃ 缩合反应 １ 。 ４ ± ）ｑ ， ｈ ３ ）再滴 加亚 磷酸 二 甲酯 ０ １６ｍ ｌ１ ． ） ．２ ｏ（２ ２ｍＥ ， 在 搅拌下 控 制温度 至 （ １ ）℃发 生 酯 化 反应 ， ５ ±１ 反
应 时 间 ２ ５ｈ ． 。
稳定 、 率较 高 ， 可 制得 固体 草甘 膦 ， 收 且 因而 发 展 十 分迅 速 。本 文 主要 对 甘 氨 酸 一 磷 酸二 甲酯 合 成 进 亚
Ｔ 一 ０ 双光束紫外 可见 分光光度计 ， Ｕ１ １ ９ 北京普 析 通用 仪器 有 限公 司 ； Ｅ Ｔ Ｘ ０傅 立 叶变 换 红 外 Ｖ ＲＥ ７
１ 实 验 部 分
１ １ 原 料 及仪 器 ．
高效、 毒 、 残留、 低 低 广谱 、 环境 友好 的灭 生性 慢性 对 内吸除 草剂 … ， 除 草 性质 是 １７ 其 ９ １年 美 国 Ｄ Ｄ 贝 ．． 尔 德等 发 现 的 。至 ２ ０世 纪 ８ Ｏ年代 ，ＭＧ成 为世 界 Ｐ 除草剂 的重 要 品种 。从 大 类 分 ， 甘 膦 的生 产 方 法 草
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甘 氨 酸 一 磷 酸 二 甲 酯 法 合 成 草 甘 膦 的 研 究 亚
高立蕊 ， 胡景焕 ， 李福祥
（ 太原理 工 大学精 细化 工研 究所 ， 山西 太原 ００２ ） ３０ ４
ＣＨ３ ０
４ ）将 酯 化 液 冷 却 至 室 温 ， 与 体 积 分 数 为 并
（ Ａ）
３ ％盐 酸 ０ ３ｍ ｌ２ ） ｌ ８ ． ｏ（６ｍＥ 在 ５℃ 一３ ０℃下 混 合 ， 将酯化 液滴 加到 盐酸 中 ，． ０ ５ｈ内滴加完 毕 。
１ ２ ３ 酯 化反应 ．．
Ｃｏ Ｈ＼ ｓ０
光谱 仪 ， 国 Ｂ Ｕ Ｅ 德 Ｒ Ｋ Ｒ公 司 。
１ ２ 合 成路 线 】 ．
１ ２ １ 解 聚反 应 ．．
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（） １
ｆＯ Ｃ Ｏ — ＿ Ｈ ｃ Ｈ — — ＋ — —
行研 究 ， 通过 对物 料 配 比、 常压 蒸馏 Βιβλιοθήκη Baidu 间等重 要影 响
（） ３
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１ ・ ６
山
西
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２１ ０ １年 ６月
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２ ）向上 述 溶 液 中 加 入 ０ １ｍ ｌ ７ ６ ） 氨 ． ｏ （ ． ５ ｇ 甘
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Ｈ３ ＣＯ— ＣＨ２＋ ＮＨ２ ＣＨ， ＣＯＯＨ — ＮＥ
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８ ８ １． ７％ 。
关 键 词 ： 甘 膦 ； 氨 酸 ； 磷 酸 二 甲酯 ； 成 草 甘 亚 合
中图分类 号 ：Ｑ ５ Ｔ ４７
文献标识码 ： Ａ
文章编 号 ：０４ ７ ５ （０ １ ０ —０ ５０ １０ ・０ ０ ２ １ ）３ ０ １ —４
引
言
草 甘膦 （ ＭＧ） 名 镇 草 宁 、 达 、 旺 ， 一 种 Ｐ 又 农 农 是
摘要 ： 以甘氨酸 、 多聚甲醛 、 亚磷酸二 甲酯为 原料 ， 无水 甲醇 为溶剂 ， 乙胺 为催化 剂合成 草甘膦 ， 三 考察 了反应物 的用 量 、 反应 利间等对草甘膦 收率 的影响 。结果 表明 ， 选择最 佳 的物 料配 比、 延长常
压蒸馏时 间可大大 提高草 甘膦 的收率 。在 最佳 工艺 条件 的基 础上 ， 甘膦 的 总产率 最 大可 达到 草
Ｈ Ｃ ２ ＨＣ ２ Ｏ ＨＮ Ｅ ） ＋ Ｏ Ｈ Ｎ Ｈ Ｃ Ｏ （ ｔ３
因素 的分 析 ， 出 了最 佳工 艺 条件 ， 提 高 了草甘 膦 得 并
的收率 。
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１２ ２ 加 成反应 ．．
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Ｈ Ｃ Ｈ ＋Ｃ ３ Ｈ — — ３ Ｏ Ｃ ２ （ ） — — ＨＯ Ｈ Ｃ — Ｈ ２
收 稿 日期 ：０ １０ －８ ２ １ －３２
第３ １卷第 ３期
２１ ０ １年 ６月
Ｓ ＨＡＮ Ⅺ
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化
工
Ｖ０ ． １ Ｎ ． １３ ｏ ３
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Ｈ３ ）一ＣＨ２ ＋ ＮＨ２ Ｃ（－ ＣＨ２ ＣＯＯＨ —
作者简 介： 高立蕊 ， ，９ ３年 出生 ， 女 １８ 太原 理工大学在读 硕士研究生 。
研 究 方 向 ： 甘膦 合 成 的研 究 。 草
Ｈ Ｃ Ｎ Ｃ Ｃ Ｏ （ ｔ３ （ Ｏ Ｈ２ Ｈ Ｈ２ Ｏ ＨＮ Ｅ ） Ａ）
甘 氨 酸 （ 量 分 数 ＞９ ％ ） 亚 磷 酸 二 甲 酯 （ 质 － ８ 、 － 质
量 分数 Ｉ９ ％ ） 草甘 膦 （ ＞ ５ 、 质量分 数 ９ ％ ） 均为工 业 ５ ，
级 试剂 ； 聚 甲醛 （ 量 分数 Ｉ９ ％ ） 无水 甲醇 （ 多 质 ＞ ５ 、 质 量 分 数 ≥９ ％ ） 三 乙 胺 （ 量 分 数 ≥９ ％ ） 盐 酸 ９ 、 质 ９ 、 （ 积分 数 Ｉ３ ％ ）均 为 化学纯 。 体 ＞ ８ ，
法 和甘 氨 酸 一 磷 酸 二 甲酯 为 原 料 的 生 产 方 法 ｊ 亚 。 草 甘膦 是美 国孟 山都 公 司 １７ ９４年 的 商 品化 除草 剂 ， 采用 亚 氨基 二 乙酸法 生产 。我 国 的草 甘 膦生 产起 步 于 ２ 纪８ ０世 ０年代 。１８ ９７年 ， 阳 化工 研 究 院推 出 沈 以甘 氨 酸一 亚磷 酸 二 甲酯 为 主 要 原 料 的 烷 基 酯 法 合 成 草甘膦 工 艺 ， 很 快 实 现 了工 业 化 Ｊ 并 。该 法 工 艺
，
、一 （） ４
酸， 在搅拌下控制温度至（ １ １ Ｃ 缩合反应 １ 。 ４ ± ）ｑ ， ｈ ３ ）再滴 加亚 磷酸 二 甲酯 ０ １６ｍ ｌ１ ． ） ．２ ｏ（２ ２ｍＥ ， 在 搅拌下 控 制温度 至 （ １ ）℃发 生 酯 化 反应 ， ５ ±１ 反
应 时 间 ２ ５ｈ ． 。
稳定 、 率较 高 ， 可 制得 固体 草甘 膦 ， 收 且 因而 发 展 十 分迅 速 。本 文 主要 对 甘 氨 酸 一 磷 酸二 甲酯 合 成 进 亚
Ｔ 一 ０ 双光束紫外 可见 分光光度计 ， Ｕ１ １ ９ 北京普 析 通用 仪器 有 限公 司 ； Ｅ Ｔ Ｘ ０傅 立 叶变 换 红 外 Ｖ ＲＥ ７
１ 实 验 部 分
１ １ 原 料 及仪 器 ．
高效、 毒 、 残留、 低 低 广谱 、 环境 友好 的灭 生性 慢性 对 内吸除 草剂 … ， 除 草 性质 是 １７ 其 ９ １年 美 国 Ｄ Ｄ 贝 ．． 尔 德等 发 现 的 。至 ２ ０世 纪 ８ Ｏ年代 ，ＭＧ成 为世 界 Ｐ 除草剂 的重 要 品种 。从 大 类 分 ， 甘 膦 的生 产 方 法 草
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甘 氨 酸 一 磷 酸 二 甲 酯 法 合 成 草 甘 膦 的 研 究 亚
高立蕊 ， 胡景焕 ， 李福祥
（ 太原理 工 大学精 细化 工研 究所 ， 山西 太原 ００２ ） ３０ ４
ＣＨ３ ０
４ ）将 酯 化 液 冷 却 至 室 温 ， 与 体 积 分 数 为 并
（ Ａ）
３ ％盐 酸 ０ ３ｍ ｌ２ ） ｌ ８ ． ｏ（６ｍＥ 在 ５℃ 一３ ０℃下 混 合 ， 将酯化 液滴 加到 盐酸 中 ，． ０ ５ｈ内滴加完 毕 。
１ ２ ３ 酯 化反应 ．．
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光谱 仪 ， 国 Ｂ Ｕ Ｅ 德 Ｒ Ｋ Ｒ公 司 。
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８ ８ １． ７％ 。
关 键 词 ： 甘 膦 ； 氨 酸 ； 磷 酸 二 甲酯 ； 成 草 甘 亚 合
中图分类 号 ：Ｑ ５ Ｔ ４７
文献标识码 ： Ａ
文章编 号 ：０４ ７ ５ （０ １ ０ —０ ５０ １０ ・０ ０ ２ １ ）３ ０ １ —４
引
言
草 甘膦 （ ＭＧ） 名 镇 草 宁 、 达 、 旺 ， 一 种 Ｐ 又 农 农 是
摘要 ： 以甘氨酸 、 多聚甲醛 、 亚磷酸二 甲酯为 原料 ， 无水 甲醇 为溶剂 ， 乙胺 为催化 剂合成 草甘膦 ， 三 考察 了反应物 的用 量 、 反应 利间等对草甘膦 收率 的影响 。结果 表明 ， 选择最 佳 的物 料配 比、 延长常
压蒸馏时 间可大大 提高草 甘膦 的收率 。在 最佳 工艺 条件 的基 础上 ， 甘膦 的 总产率 最 大可 达到 草
Ｈ Ｃ ２ ＨＣ ２ Ｏ ＨＮ Ｅ ） ＋ Ｏ Ｈ Ｎ Ｈ Ｃ Ｏ （ ｔ３
因素 的分 析 ， 出 了最 佳工 艺 条件 ， 提 高 了草甘 膦 得 并
的收率 。
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１２ ２ 加 成反应 ．．
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收 稿 日期 ：０ １０ －８ ２ １ －３２
第３ １卷第 ３期
２１ ０ １年 ６月
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作者简 介： 高立蕊 ， ，９ ３年 出生 ， 女 １８ 太原 理工大学在读 硕士研究生 。
研 究 方 向 ： 甘膦 合 成 的研 究 。 草
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