甘氨酸
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二、甘氨酸工艺
生产工艺:目前工业化和具有工业化前景的生产工艺主要有氯乙酸氨解法、施特
雷克法(cstercker法)、氢氰法合成甘氨酸及生物合成法等。 1、氯乙酸氨解法:该法根据原料不同,又可分以下几种工艺: (1)水相或醇相中以乌洛托品、氯乙酸、氨水(氨气或液氨均可)为原料合成; (2)水相中以碳酸铵或氨基甲酸胺、氯乙酸、氨水为原料合成。 目前国内的生产方法以前者为主,产率在70%左右,后者产率较低(约42%),故 很少用于工业化生产。由于水相合成甘氨酸中乌洛托品消耗较大,且乌洛托品价格 较高,无法回收,故成本较高,而以醇溶液代替水溶液则会大大降低乌洛托品的消 耗量,从而降低生产成本。因此,目前国内普遍采用醇相法合成甘氨酸。 氯乙酸氨解法的优点是原料易得,合成工艺简单,对设备要求不高,易操作,基 本无公害。缺点是反应时间较长,副产氯化铵等无机盐类物质难以除去,产品质量 差,精制成本高,作为催化剂的乌洛托品难以回收循环使用,造成原料的极大浪费 ,使生产成本增加。国内甘氨酸生产厂家及一些科研机构本着优化反应条件降低生 产成本,提高产品质量的原则,对氯乙酸法合成甘氨酸的工艺进行了大量的研究工 作,并取得一定的进展。 2、施特雷克法(cstercker法):是以甲醛、氰化钠、氯化铵为原料反应,在硫酸 存在下醇解,然后与氢氧化钡一起加水分解而得甘氨酸产品。将产物过滤,在硫酸 存在下加乙醇分解,得到氨基乙腈硫酸盐。将上述产物用氢氧化钡分解,得到氨基乙 酸钡,然后加入定量的硫酸,使钡沉淀,过滤液浓缩,放置冷却,析出甘氨酸结晶 。
二、甘氨酸性质
甘氨酸(Gly)
分子式:C2H5NO2
Hale Waihona Puke 结构式化学式:NH2CH2COOH
分子量:75.07
物化性质:甘氨酸是20个氨基酸中最简单的一个,是一个非极性的氨基酸。白
色单斜晶系 或六方晶系晶体,或白色结晶粉末,无臭,有特殊甜味; 相对密度1.16,熔点 248℃(分解),易溶于水;在水中的溶解度: 25℃ 时为 25g/100ml,50℃时为 39.1g/100ml,75℃时为 54.4g/100ml,100℃时为67.2g /100ml;极 难溶于乙醇,在100g无水 乙醇中约溶解 0.06 g,几乎不溶于丙酮 和乙醚;等电点6.06。
医药级甘氨酸 1.用作医学微生物和生物化学氨基酸代谢研究的用药; 2.用作金霉素缓冲剂\抗帕金森氏病药物L-多巴\维生素B6\以 及苏氨酸等氨基酸的合成原料; 3. 用作氨基酸营养输液; 4. 用作头孢菌素的原料;甲砜霉素中间体;合成咪唑乙酸中 间体等等; 5.用作化妆品原料。 饲料级甘氨酸 主要作为家禽、畜禽特别是宠物等食用的饲料增加氨基酸的 添加剂与引诱剂。用作水解蛋白添加剂,作为水解蛋白的 增效剂。
工业公司将培养的假细胞菌属,酪蛋白菌属、产碱杆菌属等菌属以0.5%(质量分数 ,干重)加入到含甘氨酸胺基质中,在30℃、pH值7.9~8.1情况下,反应45h,几 乎所有的甘氨酸胺水解生成甘氨酸,转化率达99%。尽管目前生物法尚处于研究 阶段,但是其具有高选择性,无污染,因此将是极具发展潜力的合成路线。 用途: 食品级甘氨酸:用做调味剂 、甜味剂、防腐剂;利用它本身的氨基和羧基, 对食盐和醋等味感起缓冲作用;用作饲料添加剂中的诱食剂(引诱剂);食品酿造 、肉食加工和清凉饮料的配方及糖精钠的去苦剂 ;用作奶油 、干酪、人造奶油 、速食面 、小麦粉和猪油等的稳定剂;在味精中有 10% 的成份为甘氨酸。 医药级甘氨酸:医学微生物和生物化学氨基酸代谢研究的用药;金霉素缓冲 剂\抗帕鑫森氏病药物L-多巴\ 维生素B6\ 以及苏氨酸等氨基酸的合成原料;氨基 酸营养输液;化妆品原料。 饲料级甘氨酸:主要作为家禽、畜禽特别是宠物等食用的饲料增加氨基酸的 添加剂与引诱剂。 工业级甘氨酸:作农药中间体;电镀液添加剂;PH 调节剂 。
二、甘氨酸工艺
此工艺路线较长,原料NaCN为剧毒物,反应的脱盐操作较复杂,操作条件比较 苛刻。其优点是易于精制,成本低,适用于大规模工业化生产。 3、氢氰酸法合成甘氨酸新工艺:该工艺以廉价的丙烯腈副产物氢氰酸代替氰 化钠,生产成本更低。美国、日本等普通采用此法生产甘氨酸,我国中科院大连 化物所于90年代初开发成功以HCN为原料合成甘氨酸的工艺。该工艺以氢氰酸为 主体原料,在生产过程中,可直接利用气态HCN或任意比例的HCN水溶液。醛类 可利用气体、溶液或高聚物,氨源可用氨加二氧化碳或碳酸铵、碳酸氢铵等,各 原料的投料量近于理论量,产品收率可达73%,产品含量大于95%。该工艺由于 反应步骤少,因此工艺过程缩短,操作步骤简化,设备投资减少,生产成本大大 降低。无三废处理,易于放大生产,所得甘氨酸产品质量明显优于氯乙酸法所得 的产品。 4、生物合成法:21世纪是生物合成的世纪,生物合成甘氨酸成为十分重要,潜 力巨大的合成路线,美国、日本、欧洲长期以来坚持开发生物合成甘氨酸的研究 。以前由于存在酶的活性低,合成甘氨酸的微生物菌需求量大,甘氨酸的产率低 等因素,使生物合成法的工业化受到限制。20世纪80年代后期,日本三菱公司把 经过筛选的好氧土壤杆菌属、短杆菌属、棒状杆菌属等微生物菌属加入到含有碳 源、氮源及无机营养液的介质中进行培植,然后将该类菌种在25~45℃,pH值在 4~9的情况下,使乙醇胺转化为甘氨酸,用浓缩中和离子交换处理得到甘氨酸。 进入20世纪90年代以后,国外合成甘氨酸的技术有了新的进展。日本Nitto化学
化学性质 :含有羧基,所以水溶液呈酸性,可以用PH试纸测出来,与盐酸反应
生成盐酸盐;又能与碱发生中和反应;甘氨酸可以与氧气发生燃烧 ,
生成氮气、二氧化碳、水;其中含有氮,可以从甘氨酸中提取氨气。
食品级甘氨酸
1. 用做调味剂 、甜味剂,与 DL- 丙氨酸 、枸橼酸等配合使 用于含醇饮料中;合成清酒和精良饲料时用作酸味矫正剂 、 缓冲剂;在腌制咸菜 、 甜酱 、 酱油、醋和果汁时用做添加 剂,以改善食品风味、味道 、保持原味 、提供甜味源等; 2. 用作鱼糜制品、花生酱等的防腐剂,能抑制枯草杆菌及大 肠杆菌的繁殖; 3.利用它本身的氨基和羧基,对食盐和醋等味感起缓冲作用; 4.用作饲料添加剂中的诱食剂(引诱剂); 5.食品酿造 、肉食加工和清凉饮料的配方及糖精钠的去苦剂; 6. 用作奶油 、干酪、人造奶油 、速食面 、小麦粉和猪油等 的稳定剂; 7.用作食品加工中对维生素 C 进行稳定; 8.在味精中有 10% 的成份为甘氨酸; 9.可用作防腐剂,起到重要的防腐作用。
甘氨酸
英文名称:glycine;Gly 定义:学名:2-氨基乙酸。非手性分子,最简单的天然氨基酸。L甘氨酸是蛋白质合成中的编码氨基酸,哺乳动物非必需氨基酸,在体内 可以由葡萄糖转变而来,因具有甜味而得名。符号:G。为非人体必需 氨基酸。 名称缩写:Gly 甘氨酸是氨基酸系列中结构最为简单,人体非 必需的一种氨基酸,在分子中同时具有酸性和碱性官能团,在水溶液中 为强电解质,在强极性溶剂中溶解度较大,基本不溶于非极性溶剂,而 且具有较高的沸点和熔点,通过水溶液酸碱性的调节可以使甘氨酸呈现 不同的分子形态。