氯丁橡胶概述
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氯丁橡胶概述
1 氯丁橡胶的结构
氯丁橡胶,英文全称:Chloroprene Rubber,简称CR。又称氯丁二烯橡胶,是氯丁二烯(即2-氯-1,3-丁二烯)为主要原料进行α-聚合生成的弹性体。它由杜邦公司的华莱士·卡罗瑟斯于1930年4月17日首先制得,杜邦于1931年11月公开宣布已经发明氯丁橡胶,并于1937年正式推向市场,使氯丁橡胶成为第一个实行工业化生产的合成橡胶品种。
图2 氯丁橡胶分子结构图
2 氯丁橡胶的性质
氯丁橡胶外观为乳白色、米黄色或浅棕色的片状或块状物,密度 1.23-1.25g/cm3,玻璃化温度−40-50℃,碎化点−35℃,软化点约℃,230-260℃下分解。溶于氯仿、苯等有机溶剂,在植物油和矿物油中溶胀而不溶解。
氯丁橡胶没有一个特别突出的性能,但是在合成橡胶中它的综合性能是独一无二的。它具有:优异的机械强度、高的耐臭氧和耐候性、好的耐老化性、低的可燃性、好的耐化学药品性、适度的耐油性和耐燃性、可以粘覆在许多基质上。
氯丁橡胶的缺点是电绝缘性能,耐寒性能较差,生胶在贮存时不稳定。
3 氯丁橡胶的生产方法
氯丁橡胶制造方法依其所用单体制造方法不同分为乙炔和丁二烯法两种。
进口氯丁橡胶在使用中工艺性能较好,主要体现在:生胶块不粘连,即使经过烘胶处理后也一样,便于称重;不轻易粘辊,下片操作方便;半成品胶片挺性好,不易变形。
国产氯丁橡胶工艺性能较差,体现在:胶块容易粘在一起,烘胶处理后尤甚;胶料容易粘辊,下片操作难些;半成品胶片易粘连,易变形。
图3 氯丁橡胶生产工艺概要
4 氯丁橡胶的分类
按分子量调节方式分为:硫黄调节型、非硫黄调节型、混合调节型。
按结晶速度和程度大小分为:快速结晶型、中等结晶型和慢结晶型。
按门尼粘度高低分为:高门尼型、中门尼型和低门尼型。
按所用防老剂种类分:为污染型和非污染型。
世界主要氯丁橡胶厂商牌号:
美国杜邦(DuPont)公司Neoprene系列氯丁橡胶;日本电气化学公司Denka系列氯丁橡胶的;德国拜耳(Bayer)公司Bay pren系列氯丁橡胶;法国
迪斯狄吉尔(Distugil)公司Butaehlor系列氯丁橡胶;俄罗斯Nairit系列氯丁橡
胶;日本东洋曹达(Soda)公司Skyprene系列氯丁橡胶;美国Petro-Tex化学公司Neoprere系列氯丁橡胶。
5 氯丁橡胶的用途
氯丁橡胶主要用于制造工业橡胶制品(约67%),如电线电缆护套、耐油胶管胶板、运输带、传送带、胶布、各种密封圈垫以及化工设备防腐衬里和鞋类粘接剂等,其中汽车工业消费占了很大比例(近50%),其次为胶粘剂(约18%)、电线电缆(约8%)和纤维处理等(约7%)。另外,在建筑领域(包括减震制品、桥梁支座、橡胶水坝及吸水膨胀性密封材料等)、电子工业(包括导电导热材料),以及对其他高分子材料改性等领域中也得到了广泛的应用。其中:
CR122型氯丁橡胶:传动带、运输带、电线电缆、耐油胶板、耐油胶管、密封材料等橡胶制品。
CR232型氯丁橡胶:电缆护套、耐油胶管、橡胶密封件、粘合剂等。
CR2441 2442型氯丁橡胶:粘合剂生产的原料,用于金属、木材、橡胶、皮革等材料的粘接。
CR321 322型氯丁橡胶:电缆、胶板、普通和耐油胶管、耐油胶靴、导风筒、雨布、帐篷布、传送带、输送带、橡胶密封件、农用胶囊气垫、救生艇等。
6 世界主要地区氯丁橡胶生产企业及产能分布
目前全球氯丁橡胶的生产企业只有美国、德国、日本、亚美尼亚及中国五个国家的8个工厂,产能约35万吨/年,产量约29万吨/年,开工率71%。
表6 世界氯丁橡胶主要生产企业及产能
杜邦陶氏弹性体美国43000
朗盛(Lanxess)德国92000
日本电气化学工业公司日本70000
日本昭和电工弹性体公司日本25000
东曹公司日本34000
Nairit 亚美尼亚34000
山橡集团中国25000
长寿化工中国28000
7 中国大陆氯丁橡胶生产企业及产能分布
目前,中国大陆仅有两家氯丁橡胶生产企业,分别是山橡集团和长寿化工。
山橡集团位于中国山西省大同市,产能约25000吨/年;长寿化工位于中国重庆市长寿区,产能约28000吨/ 年。
近年来中国氯丁橡胶消费量一直保持相对较快的增长速度。
图4 中国大陆氯丁橡胶消费地域分布
表7 2005-2009年中国氯丁橡胶供需统计
2005 4.20 2.66 0.10 6.76 —2006 4.83 2.43 0.66 6.60 -2.4 2007 5.20 2.35 0.95 6.60 0 2008 4.50 2.33 0.72 6.11 -7.4 2009 3.98 1.90 0.27 5.60 -9.0 2003-2008年年增长率约为2%左右,08年以前,开工率都很高。其后受金融危机的影响,开工率有所下降。2009年产量和消费量比2008年分别下降了13.6%和9.0%。
表8 2006-2015年中国氯丁橡胶供需平衡情况
年份(年) 产能(万
吨)
产量(万
吨)
进口量
(万吨)
出口量
(万吨)
表观消费
量(万吨)
2006 5.3 4.8 2.3 0.6 6.5 2007 5.3 4.2 2.3 0.8 6.7 2008 5.3 4.5 2.2 0.7 6 2009 5.3 4.3 1.9 0.27 5.6 2010 8.3 5.1 —— 6.7 2011 8.3 5.9 ——7.9